UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO

ANTNEZ DE MAYOLO

FACULTAD DE CIENCIAS DEL AMBIENTE

ESCUELA DE INGENIERA SANITARIA

CURSO: ANLISIS DE AGUAS Y AA.RR.

DOCENTE : QUIM. MARIO LEIVA COLLAS
TEMA: ANALISIS DE CIANURO POR UV -
VISIBLE.

INTEGRANTES:
NUEZ HERRERA NELSON.
QUITO MENA ROXANA.
DELEDESMA JULCA CSAR J.
HUAYTA VELASQUEZ ELSA M.
 INTRODUCCIN
Cianuros se refiere a todos los grupos CN - en compuestos
cianurados que pueden ser determinados como ion cianuro.

Los cianuros son compuestos potencialmente txicos ya que

un cambio de pH en el medio puede liberar cido
Cianhdrico, compuesto generalmente asociado con la
mxima toxicidad de estos compuestos es por ello que es
de suma importancia determinar como ion Cianuro (CN -) la
presencia de todos los compuestos cianurados en aguas
naturales, potables, residuales y residuales tratadas.

 OBJETIVOS
DETERMINACION DEL CIANURO POR UV-VISIBLE.

ANALIZAR LA CAPACIDAD DE LOS RAYOS ULTRAVIOLETAS PARA

DETERMINAR EL CIANURO EN UN TIEMPO DETERMIANDO A
UNA LONGITUD DE ONDA DADA.
 CIANURO
Anin no metlico inorgnico con la estructura (CN) -. El HCN o cianuro
de hidrgeno es un gas txico soluble en agua que se desprende a pH
menor de 6. Concentraciones altas de HCN afectan el sistema nervioso,
los pulmones, el intestino y la piel.
Es un veneno fatal en dosis mayores de 50 a 60 mg; se considera que la
dosis mxima segura de ingestin es menor de 18 mg/d.
Biodegradable en ros. Los cianuros de sodio y potasio son muy usados
en la industria de recubrimiento metlico para mantener la solubilidad de
los iones metlicos y en minera de oro y plata. La toxicidad del cianuro
depende del pH: a pH mayor de ocho se forman cianatos que luego se
descomponen en dixido de carbono y gas nitrgeno, los cuales son
inocuos
Dnde se encuentra el cianuro y cmo se utiliza?
El cianuro de hidrgeno, bajo el nombre Zyklon
B, se utiliz como agente genocida por los
alemanes durante la Segunda Guerra Mundial.

El cianuro est presente en forma natural en

algunos alimentos y en ciertas plantas: el
cazabe, en el humo del cigarrillo y en los
productos de combustin de los materiales
sintticos como los plsticos.
Dnde se encuentra el cianuro y cmo se utiliza?

En el sector industrial, se utiliza para producir papel, textiles y

plsticos.

Est presente en las sustancias qumicas que se utilizan para

revelar fotografas.

Las sales de cianuro son utilizadas en la metalurgia para

galvanizacin, limpieza de metales y la recuperacin del oro del
resto de material removido.

Las sustancias qumicas encontradas en productos hechos con

base en acetonitrilo, utilizados para remover uas postizas,
pueden producir cianuro si se ingieren (se tragan)
accidentalmente.
Cmo acta el cianuro?

El envenenamiento depende de la cantidad de cianuro al que ha estado

expuesto la persona, la forma de exposicin y la duracin de la misma.

El gas de cianuro es menos denso que el aire y por esta razn tiende a
elevarse.

El cianuro evita que las clulas del cuerpo reciban oxgeno.

El cianuro es ms daino al corazn y al cerebro que a otros rganos.

En consecuencia, el empleo industrial de los compuestos de cianuro

debe ser controlado con el fin de evitar su descarga en concentraciones
que excedan la capacidad de asimilacin del medio ambiente.
 CONCENTRACIONES ESTABLECIDAS DE GUAS INTERNACIONALES

OMS (agua potable): 0.07mg/L

Estndares Primarios del Reglamento Nacional para Agua Potable de EEUU (NPDWR) EPA 815-F-00-007. 2001
Meta del Nivel Mximo del Contaminante MNMC: 0.02mg/L.

Consejo de las Comunidades Europeas (CEE) (tratamiento fsico simple y desinfeccin) 0.05mg/L

Consejo de las Comunidades Europeas (CEE) (tratamiento fsico normal, tratamiento qumico y desinfeccin)
0.05mg/L

Consejo de las Comunidades Europeas (CEE) (tratamiento fsico y qumico intensivos, afinos y desinfeccin)
0.05mg/L

Resolucin No 357 CONAMA 2005 Brasil (agua dulce): 0.005mg/L

Resolucin No 357 CONAMA 2005 Brasil (agua salinas): 0.001mg/L

Resolucin No 357 CONAMA 2005 Brasil (agua salobre): 0.001mg/L

 ESPECIES DE CIANUROS CARACTERIZADAS
ESPECIE CARACTERSTICAS
CIANURO LIBRE Contiene el ion cianuro no complejo y cianuro de
hidrogeno gaseoso
Medida de concentracin de cianuro que incluye
todo el cianuro libre, todos los complejos de cianuro
WAD y todos los cianuros metlicos fuertes. Solo los
CIANURO TOTAL compuestos relacionados o derivados cianato y
tiocianato se excluyen de la definicin de cianuro
total

Son aquellos que disocian o liberan cianuro libre

CIANURO WAD cuando se destila en condiciones acidas dbiles.

Cianuro susceptible a cloracin, son aquellos que

CIANURO CATC sufren disociacin y oxidacin cuando se exponen a
cloracin en condiciones alcalinas

WAD (cianuro disociable en acido dbil)

CATC (cianuro susceptible a cloracin)
 MTODO ESPECTROFOTOMTRICO

Es utilizado para determinar la concentracin de cianuros inorgnicos en aguas

residuales, potables y aguas naturales. Este mtodo detecta cianuros inorgnicos que
estn presentes tanto en forma de sales simples solubles como de radicales complejos.

Los cianuros, como cido cianhdrico (HCN), son liberados por el reflujo de la muestra
con un cido fuerte, el cido cianhdrico se adsorbe en una disolucin de hidrxido de
sodio (NaOH). El ion cianuro en la disolucin adsorbente se determina entonces por
espectrofotometra, el cianuro se convierte en cloruro de ciangeno (CNCl) por reaccin
con cloramina-T a un pH menor de 8 evitando que se lleve a cabo la hidrlisis de los
cianuros. Despus de que la reaccin termina, el color se forma por la adicin del
reactivo cido piridin-arbitrico. La concentracin de hidrxido de sodio (NaOH) debe
ser la misma en los estndares y la muestra para obtener colores comparables de
intensidad.
 PROCEDIMIENTO ESPECTROFOTOMTRICO
Calibrar el equipo de acuerdo con las instrucciones especficas del fabricante.
Curva de calibracin para un intervalo de trabajo de 0,02 g CN-/mL a 0,20 g
CN-/mL:
Tomar 4 alcuotas diferentes de la disolucin de trabajo que contengan de 1 g CN-
a 10 g CN- y llevar a matraces volumtricos de 50 mL (0,02 a 0,20 g CN-/mL).
Diluir a 40 mL con la disolucin diluida de hidrxido de sodio (0,04 N). Utilizar 40 mL
de la disolucin de hidrxido de sodio como blanco. Desarrollar el color de las
disoluciones estndares y el blanco como se indica en la seccin medir la
absorbancia a 578 nm, en celdas de 1 cm de paso ptico de luz
Graficar los valores de absorbancia obtenidos contra la concentracin de las
disoluciones estndar, evaluar la calidad de la curva obteniendo el coeficiente de
correlacin.
ESPECTROFOTOMETRIA ULTRAVIOLETA Y VISIBLE
Es un mtodo instrumental ptico basado en la medida directa de
la absorcin de radiacin electromagntica UV-Visible, por las
molculas del analito contenido en la muestra.

La regin ultravioleta comprende entre 10 y 400 nm y la regin

visible comprende entre 350 y 750 nm.

Las radiaciones UV y visible tienen en comn el hecho de que la

absorcin de ambas regiones por molculas, provoca la excitacin
de e- de enlace a niveles de E superiores.

Los picos de absorcin pueden correlacionarse con los tipos de

enlaces de la especie absorbente, base de su aplicacin
cualitativa

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 Un analito molecular tiene la capacidad de absorber ciertas
longitudes de onda caractersticas de la radiacin electromagntica
UV-Visible.

En este proceso, la radiacin es transferida temporalmente a la

molcula y, como consecuencia, disminuye la intensidad de la
radiacin.

Dicha disminucin, debida a la absorcin experimentada por el

analito, puede ser cuantificada utilizando diversas magnitudes,
La aplicacin
siendo cuantitativa A,
la Absorbancia, de la
la espectroscopa
ms comnmente de absorcin
utilizadaUV-Vis
en la
se basa en la medida,
espectrofotometra a una fija, de la A de una disolucin del
de UV-Vis.
analito contenida en una cubeta transparente de camino ptico b
cm.

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Atenuacin de un haz de radiacin por una Transiciones energticas en la
especie absorbente contenida en la cubeta molcula del analito

E2
Disolucin de analito de
concentracin c
E2 = E2-E1=h2= hc/2
Radiacin
incidente Radiacin E1
P0 transmitida
P E1 = E1-E0=h1 = hc/1
Cubeta
E0

b Espectro de absorcin

Absorbanc
Transmitancia = T = P/P0

Absorbancia = A = - log T = log P0 /P ia A

, nm 14
Transmitancia y
absorbancia
Transmitancia: fraccin de radiacin que una sustancia deja pasar cuando la
Radiacin Electromagntica atraviesa la muestra.

Transmitancia = T = P/P0
T puede valer desde 0 hasta 1. %T puede valer desde 0 hasta 100 %

Absorbancia: es la atenuacin de la intensidad de la radiacin cuando sta incide

sobre una muestra. Es la cantidad de energa que la sustancia toma para pasar a un
estado ms excitado.
A aumenta a medida que aumenta la atenuacin de la radiacin.
Cuando no hay absorcin de radiacin Po= P y entonces A = 0,, mientras que si se
absorbe el 99% de la radiacin, solo se transmite el 1%, la A = 2

Absorbancia = - log T = log P0 /P

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 Espectros de absorcin
Un espectro de absorcin es una
representacin grfica de la absorbancia
de un analito (o de otra magnitud

Absorbancia
equivalente) en funcin de la longitud de
onda de la radiacin (o de otro
parmetro relacionado con la energa de la
radiacin utilizada).

A
El mximo de absorbancia obtenido en el
max nm
espectro de absorcin de un analito, nos
dar la longitud de onda que proporciona
la mayor sensibilidad posible, y por tanto
ser la que se utilizar en el anlisis
espectrofotomtrico de dicho analito.

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 Espectro electromagntico

Abarca un intervalo muy amplio de

longitudes de onda o energas.

Segn su recibe diferentes nombres.

La luz visible, que es la nica

perceptible por el ojo humano,
representa solamente una pequea
parte del espectro, desde 350-380 a
750-780 nm.

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 complementario
(nm) Color absorbido (nm) Color observado
380-420 violeta 520 - 550 amarillo-verde
420 - 440 azul-violeta 550 - 580 amarillo
440 - 470 azul 580 - 620 anaranjado
470 - 500 verde-azul 620 - 680 rojo
500 - 520 verde 680 - 780 prpura
520 - 550 amarillo-verde 380 - 420 violeta
550 - 580 amarillo 420 - 440 azul-violeta
580 - 620 anaranjado 440 - 470 azul
620 - 680 rojo 470 - 500 verde-azul
680 - 780 prpura 500 - 520 verde
Una disolucin se observa de color azul cuando se ilumina con luz policromtica, porque absorbe
580-620 nm (anaranjado) y transmite o deja pasar 440-470 nm (azul)
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 Ley de Lambert-Beer
Al interaccionar la radiacin electromagntica con la materia, tiene lugar la
absorcin si la de la radiacin coincide con la energa necesaria para que el
sistema pase a un nivel de energa superior y permitido

h = E2 - E1

Las dos leyes fundamentales que rigen el comportamiento de la fraccin de la

radiacin incidente absorbida al pasar a travs de una muestra dada son:

Ley de Lambert: predice el efecto que produce el espesor del medio-muestra

sobre la fraccin de radiacin que se absorbe.

Ley de Beer: establece el efecto de la concentracin del medio-muestra sobre la

fraccin de radiacin que se absorbe.

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 Ley de Lambert-Beer: muestra cmo la absorbancia es directamente
proporcional a la longitud b de la trayectoria a travs de la solucin y a la
concentracin c del analito o especie absorbente.
A abc A bc
a: cte de proporcionalidad llamada absortividad. (unidades L/cmg, si c=g/L)
b: longitud del camino que recorre la radiacin a travs del medio absorbente.
c: concentracin expresada en g/L (mg/L, ...).
Si la concentracin c viene expresada en mol/L, la cte de proporcionalidad se denomina
absortividad molar y se representa por (unidades L/cmmol).
La absortividad molar, , es caracterstica de cada especie a una determinada

-Disoluciones que contienen varias especies absorbentes:

Para cada : Atotal =Ai = A1 + A2 + .... + An
Como A = b c
A = 1 b c1 + 2 b c2 + . +n b cn
Siendo 1, 2, , n los componentes absorbentes.
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 Potencia del haz
Ley de Lambert- Beer antes de
atravesar la
muestra
Absortividad
Absorbancia molar Concentracin molar
total medida P0 de las especies

a la longitud
AT, = log = b c absorbentes
P
de onda
camino
ptico

Potencia del haz

P despus de
P0
= Transmitancia (T) atravesar la A=bc
muestra
A = -logT
Ley de Lambert- Beer
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Las transiciones ms favorecidas son entre el orbital ocupado de energa ms alta
(HOMO) y el orbital desocupado de energa ms baja (LUMO)

El espectrmetro UV-Vis registra las longitudes de onda donde se

registra absorcin y cuantifica la absorcin
cubeta
muestra (en solucin)

luz UV
DETECTOR

El espectro se registra como

Absorbancia (A) vs. longitud
de onda ()

Las bandas del espectro UV son

anchas porque incluyen la
estructura fina de transiciones
vibracionales y rotacionales de
menor energa
 INTERFERENCIAS .

Todas las interferencias conocidas son eliminadas o reducidas a un

mnimo por la destilacin salvo las que se mencionan a continuacin.
Los sulfuros interfieren. Las muestras que contengan cido sulfhdrico o
sulfuros metlicos u otros compuestos que puedan producirlo durante la
destilacin, deben tratarse mediante la adicin de nitrato de bismuto
antes de la destilacin.
Si las muestras contienen nitratos y/o nitritos, pueden interferir en los
resultados. Durante la destilacin, los nitratos y nitritos formarn cido
nitroso, el cual reaccionar con algunos compuestos orgnicos para
formar xidos. Estos compuestos se descompondrn bajo las condiciones
de la prueba en cido cianhdrico. La interferencia con nitratos y nitritos
se elimina por medio de un pretratamiento con cido sulfmico.
 ESTUDIO POR ESPECTROFOTOMETRA UV-Vis DE LA
REACCIN ENTRE LOS IONES CIANURO Y PICRATO. UN
EJEMPLO PRCTICO DE APLICACIONES ANALTICAS Y
ESTUDIOS CINTICOS.

La cintica de la reaccin entre los iones cianuro y picrato se estudi

por espectro-fotometra UV-Vis. Se observ una reaccin de orden uno
para ambos reactivos, as como un desplazamiento batocrmico de la
seal de mxima absorbancia, incrementando la concentracin de
cualquiera de los reactivos, asociada a la formacin de complejos de
diferente estequiometra y resultando en los consiguientes cambios en
los parmetros espectromtricos. Estos resultados sustentan una
interaccin de tipo para el complejo resultante, resultado que se
pudo generalizar utilizando otras molculas donadoras que muestran
las posibles interferencias de algunos compuestos qumicos en las
determinaciones cualitativas y cuantitativas de la frecuencia
cianognica y la determinacin cuantitativa de glucsidos
cianognicos en plantas.
 USOS DEL CIANURO SEGN APHA
Cianuro de hidrgeno o cido cianhdrico (HCN) se usa como insecticida y raticida,
fumigantes para barcos y edificios, y para esterilizar la tierra ( 2 aspiraciones pueden
ocasionar la muerte >270 - 370 ppm.)
El valor es lo mas mnima ya que utilizando este tratamiento (simple desinfeccin) no
disminuir la concentracin de este elemento
en el agua, adems que dicha concentracin no debe perjudicar y llegar a ser letal al ser
vivo.
A2, A3:Ambos tratamientos incluyen procesos especficos para remover y disminuir la
concentracin del cianuro libre.
B1:Se toma en cuenta ya que la concentracin del aluminio en el agua entra en contacto
permanente con la piel.
B2: Se considera dbilmente la concentracin, ya que el contacto no es constante.
GRACIAS