Geoqumica de los Elementos Traza

Objetivos:
Analizar el comportamiento de los
elementos traza en rocas magmticas
Introducir mtodos matemticos para
modelar su comportamiento

Por qu son importantes?

1
 Importancia de los Elementos Traza
18
16
Mayor variacin en 14 Datos de la FVM
12
concentracin que los 10

MGO
elementos mayores
8
6
4
Generalmente hay 10-12 2
0
mayores y ms de 70 40 50 60 70 80

trazas
SIO2

Tienen propiedades 5000

4500
4000
qumicas nicas 3500
3000

Registran procesos que Ba

2500
2000

no se observan en los 1500

1000

elementos mayores 500

0
40 50 60 70 80
SiO2 2
 Utilidad y Aplicaciones

Formacin y
diferenciacin de la 10
tierra 9 EPR-MORB
8 MAR-MORB
Procesos y dinmica 7 Hawaii

de fusin en el manto 6

Sm/Yb
5

Formacin de 4
3
yacimientos minerales 2

e hidrocarburos 1
0

Cambios climticos y 40 45 50
SIO2
55 60 65

circulacin ocenica
Contaminacin
Ambiental
3
 Qu es un elemento traza?
Aquellos elementos que NO son
constituyentes estequiomtricos de las
fases presentes en el sistema de inters
Fases mineralgicas de un Basalto:
olivino (Mg,Fe)2SiO4
ortopiroxeno (Mg,Fe)2SiO6
clinopiroxeno Ca(Mg,Fe)Si2O6
Plagioclasa CaAl2Si2O8NaAlSi3O8
Constituyentes estequiomtricos:
Mg, Fe, Si, O, Ca, Al, Na
Los dems seran elementos traza
Pero Qu pasa en un granito? 4
 Para la mayora de las rocas silicatadas:
Mayores: O, Si, Al, Na, Mg, Ca y Fe
Pueden ser mayores (menores): H, C, S, K, P, Ti, Cr y
Mn
El resto son elementos traza (excepto en pegmatitas y
yacimientos minerales)
O, Si, Al, Na, Mg, Ca y Fe = 99% BSE

5
 Qu es un elemento traza?
Aquellos elementos que no afectan
significativamente las propiedades
qumicas y fsicas de un sistema

Excepciones?

6
 Los Elementos Voltiles
Gases Nobles y N

Gases nobles son qumicamente inertes y voltiles. No

forman minerales.
Tienen radios inicos grandes (excepto He) y no se
acomodan fcilmente en las redes cristalinas
Solubilidad en magmas depende de P, T, r, y Composicin
N2 relativamente inerte
En rocas est como NH3 (amonio):
sustituye al K y es muy soluble
N componente importante en protenas

7
 Los elementos semi-voltiles
C, F, S, Cl, As, Se, Br, Sb, Te e I
No son estrictamente voltiles (i.e. C es refractario en estado
elemental)
Tienen afinidad por las fases fluidas o gaseosas (Cl, Br, F) o
forman compuestos que son voltiles (SO2, CO2)
Particin del S entre lquido y gas depende de la fugacidad de
oxgeno (estado de REDOX del sistema):
Alta fO2 el azufre est como SO2 (dixido de azufre)
Baja fO2 el azufre est como S2 (sulfuro)
En magmas con altas concentraciones de S el azufre puede exolverse
La solubilidad de CO2 en magmas es funcin de la Presin
En magmas con altas concentraciones de C, el CO2 puede exolverse
y formar magmas carbonatticos (CaCO 3 es el principal componente)

Volcn Oldoinyo Lengai

(Tanzania)
Magmas Carbonatticos
8
 Los elementos alcalinos y alcalino-trreos
Alcalinos = Li, K, Rb y Cs
Alcalino-trreos: Be, Sr y Ba
Electronegatividades bajas y valencias de 1
y2
Tienden a forman enlaces inicos
Su comportamiento est gobernado por el Radio Inico
radio inico y la carga:
Bajo potencial inico (carga/radio) Magnesio (Mg2+): 65 pm
Se les llama Elementos litfilos de radio
inico grande o Large Ion lithophile Calcio (Ca2+): 99 pm
elements (LILE)
Son altamente solubles en soluciones
acuosas Estroncio (Sr2+): 118 pm
Se movilizan durante el intemperismo y el
metamorfismo
Su radio inico grande no les permite entrar
en las estructuras cristalinas Rubidio (Rb+): 152 pm
Tienen afinidad por la fase fundida en los
magmas: ELEMENTOS INCOMPATIBLES
Tienden a concentrarse en la corteza y
estn empobrecidos en el manto.
9
 Los Elementos LILE

PI=carga/radio

10
 Las Tierras Raras y el Y
Tierras raras: Lantnidos y Actnidos
En geoqumica REE: La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd,
Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu.
Actnidos: U y Th
El Y se comporta de manera similar a las tierras
raras medias-pesadas

El Th tiene +4 y el U puede tener +4 o +6 (en

condiciones oxidantes)
El U+6 forma el in uranilo (UO2-2) que es soluble
en fluidos acuosos en condiciones oxidantes

REEs tienen bajas electronegatividades: enlaces

inicos (como los lcalis)
Su carga inica es alta (+3), aunque Ce puede ser
+4 (en condiciones oxidantes) y Eu +2 (en
condiciones reductoras)
Debido a su alto potencial inico (carga/radio) las
REE, el Th y el U+4:
Tienden a ser insolubles en fluidos acuosos
No se movilizan durante el metamorfismo y/o el
intemperismo
11
 Las Tierras Raras y el Y
Tierras raras: Lantnidos y Actnidos
En geoqumica REE: La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd,
Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu.
Actnidos: U y Th
El Y se comporta de manera similar a las tierras
raras medias-pesadas

El Th tiene +4 y el U puede tener +4 o +6 (en

condiciones oxidantes)
El U+6 forma el in uranilo (UO2-2) que es soluble
en fluidos acuosos en condiciones oxidantes

REEs tienen bajas electronegatividades: enlaces

inicos (como los lcalis)
Su carga inica es alta (+3), aunque Ce puede ser
+4 (en condiciones oxidantes) y Eu +2 (en
condiciones reductoras)
Debido a su alto potencial inico (carga/radio) las
REE, el Th y el U+4:
Tienden a ser insolubles en fluidos acuosos
No se movilizan durante el metamorfismo y/o el
intemperismo
12
 Comportamiento de las Tierras Raras
REE configuracin electrnica es similar
Radio inico decrece de manera sistemtica
Radio inico define su comportamiento en los materiales geolgicos
Elementos Incompatibles?
El grado de incompatibilidad depender del radio inico y de la carga:
HREE sustituyen al Aluminio en la estructura cristalina del granate
Eu+2 sustituye al Ca en la plagioclasa
Comportamiento importante en PETROLOGA

13
 Diagramas de Tierras Raras
Diagramas que expresan el logaritmo de las abundancias relativas con respecto al nmero
atmico: Diagramas de Masuda, Masuda-Coryell o Coryell
Las abundancias relativas:
concentracin en la muestra/concentracin en un material de referencia
Valores de normalizacin utilizados (ver Rollinson 1993, pag. 134):
Condritas
Manto Primitivo
MORB
Etc..

Sin normalizacin Normalizado

14
Por qu los patrones de tierras raras son distintos?

15
 Los elementos de alto potencial inico
Tambin llamados High Field Strenght o por sus siglas HFSE:
Zr, Hf, Nb y Ta
Tienen alta carga (+4 y +5) y radio inico pequeo: Alto
potencial inico (carga/radio):
Son insolubles en fluidos acuosos
No se movilizan durante el intemperismo y/o el metamorfismo
Nb-Ta (+5) son altamente incompatibles
Zr-Hf (+4) son moderadamente incompatibles
La incompatibilidad en este caso es funcin de la alta carga y
no del radio inico
Izu-Bonin Glasses
1000

100
Sample/PM

10

0.1 16
Dy

Y
Yb
Hf
K2O

Pr
Sr

Er
Zr
Rb
Ba
Th

Pb

Nd

Ho
U
Nb
Ta

La
Ce

Eu
Gd
Tb

Lu
Cs

Sm
Los de alto potencial inico (HFS)

17
 Los metales de transicin (primera serie)

Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Ga y Ge

Difciles de agrupar. Tienen dos o ms valencias.
Forman enlaces covalentes.
Solubilidad en fluidos acuosos es variables aunque menor que
en los LILE: depende de la valencia y de los aniones de enlace
Comportamiento en magmas es variable:
Moderadamente incompatibles: Ti, Cu, Zn
Altamente compatibles: Cr, Ni, Co
Tienden a ser calcfilos y siderfilos
1000.0

100.0
MVB
Ni

Izu-Bonin
EPR
10.0

1.0
40 50 60 70 80 18
Mg#
 Los Metales Nobles
Los elementos del grupo del platino (Rh, Ru, Pd, Os, Ir y Pt) y el Au
Son muy raros, no reactivos, y comnmente estn en estado nativo
Dos o ms valencias: forman enlaces complejos
Escasez debido a su carcter siderfilo y calcfilo
Los elementos del grupo del platino se dividen:
Grupo del Ir (Is, Os, Ru): Asociado a cromitas y rocas ultramficas
Grupo del Pd (Pd, Rh, Pt): Asociado a sulfuros en rocas gabroicas

Se grafican normalizados c/r a condritas

Orden corresponde a una disminucin en el punto
de fusin (~incompatibilidad)

19
 Otros elementos importantes

Boro (B):
Ligeramente electropositivo: Enlaces covalentes
Tiende a formar el radical B2O3 (borato) que es altamente soluble en
fluidos acuosos (B2O3 componente fundamental del agua de mar)
B2O3 es mvil durante el intemperismo y el metamorfismo, y en ese
sentido se comporta de manera similar a los LILE
B tiende a ser un elemento moderadamente incompatible en los
procesos magmticos
Plomo (Pb):
Importante porque es el producto del decaimiento del Th y el U
Elemento calcfilo y ligramente siderfilo
Valencia (+2) y radio inico muy parecido al Sr
Pb puede formar complejos qumicos con Cl y F y ser fcilmente
transportado en soluciones acuosas del metamorfismo e
hidrotermalismo
Moderadamente incompatible en procesos magmticos
20
 Otros elementos importantes

Renio (Re):
Importante por su decaimiento radiactivo a Os
Comparte muchas caractersticas con los platinoides: Siderfilo y
calcfilo
Tiende a ser incompatible en los procesos magmticos, aunque su
comportamiento no es del todo claro an
Fsforo (P):
Puede ser un elemento mayor
Valencia de +5 y moderadamente electropositivo tiende a formar el
radical PO4-3
En rocas mficas y ultramficas es moderadamente incompatible
En rocas evolucionadas forma el mineral apatita Ca3(PO4) (OH,F,Cl)

21
 Diagramas multielementos o de
araa
LILE: Rb, Cs Sr y Ba
HFSE: Nb-Ta y Zr-Hf
REE: La-Lu

Corteza
1000
N-MORB
E-MORB
M u e s tra /M a n to P rim itiv o

100 OIB

10

Incompatible Compatible
0.1
Hf
Zr

Yb
Th

Sr

Er
Pr

Dy

Y
Tb
Rb

Nb

Nd

Eu

Ho

Lu
Ta

T iO 2
Cs

La
Ba

Ce
Pb

Gd
U

K2O

Sm

22
Afinidades especificas
Fe2+
Mg2+

Compatible
Ni2+
(carga y tamao correcto)

Au3+
Incompatible
(tamao y carga
incorrecto)
Ag3+

Fe2+ Mg2+
Distribucin de los Elementos Traza

Coeficientes de Particin
La manera en que los elementos traza se
distribuyen entre las fases de un sistema:

Cs
D
Cl
C=concentracin de un elemento x
s y l=dos fases distintas (slida y lquida)
 Coeficientes de Particin
Medidos experimentalmente
Medidos de forma natural

Los Coeficientes de Particin dependen

del Equilibrio Termodinmico!
 Coeficientes de Particin
Cs
D
Cl
Si D<1 el elemento es incompatible
Si D1 el elemento es compatible

La incompatibilidad o compatibilidad de un elemento

depende de las fases involucradas!
 Coeficientes de Particin
En un sistema de 3 fases en equilibrio:

c
b
a/c
D
D b/c
a/b
D
 Coeficientes de Particin
Un sistema magmtico generalmente
tiene ms de 2 fases
Se define entonces un coeficiente de
particin global bulk partition coefficient
para cada elemento traza:
D xjD ...... j /l

D x1 D1 x 2 D 2 x 3 D 3..... xjDj
xj=Proporcin modal del mineral j en el sistema
Dj=Coeficiente de particin entre el mineral j y el magma
 Coeficientes de Particin
Ejemplo:
Calcular el coeficiente de particin global del Yb
en una peridotita de espinela, una de granate y
una eclogita con los siguientes parmetros:
Peridotita Espinela (53%Ol, 17%Cpx, 28%Opx, 2%Sp)
Peridotita Granate (54%Ol, 19%Cpx, 24%Opx, 3%Gt)
Eclogita (50%Cpx, 50%Gt)

DYbPSp=0.096
DYbPGt=0.228
DYbEclo=2.306
 Coeficiente de particin Kd = Cs/Cl
Compatible, incompatible (relativo al
mineral que se trate)
Coeficiente de reparto total (reparticin)
se refiere a la suma de los coeficientes de
a mas de dos minerales D = Kdi Xi
La compatibilidad depende de los minerales y del magma involucrado.

Cuales son compatibles? Porque?

Table 9-1. Partition Coefficients (CS/CL) for Some Commonly Used Trace
Elements in Basaltic and Andesitic Rocks

Olivine Opx Cpx Garnet Plag Amph Magnetite

Rb 0.010 0.022 0.031 0.042 0.071 0.29
Sr 0.014 0.040 0.060 0.012 1.830 0.46
Ba 0.010 0.013 0.026 0.023 0.23 0.42
Ni 14 5 7 0.955 0.01 6.8 29
Cr 0.70 10 34 1.345 0.01 2.00 7.4
La 0.007 0.03 0.056 0.001 0.148 0.544 2
Rare Earth Elements

Ce 0.006 0.02 0.092 0.007 0.082 0.843 2

Nd 0.006 0.03 0.230 0.026 0.055 1.340 2
Sm 0.007 0.05 0.445 0.102 0.039 1.804 1
Eu 0.007 0.05 0.474 0.243 0.1/1.5* 1.557 1
Dy 0.013 0.15 0.582 1.940 0.023 2.024 1
Er 0.026 0.23 0.583 4.700 0.020 1.740 1.5
Yb 0.049 0.34 0.542 6.167 0.023 1.642 1.4
Lu 0.045 0.42 0.506 6.950 0.019 1.563
Data from Rollinson (1993). * Eu3+/Eu2+ Italics are estimated
 Calcular DYb para
Una lherzolita (80% Ol, 10% Opx, 10%Cpx)
Una Lherzolita de granate (70% Ol, 10% Opx-
Cpx-Gt)
Calcular DSr para
Un cumulado de Cpx-Plag (50/50)
Un cumulado Cpx-Opx (50/50)
Como evolucionara el liquido residual
(magma no cristalizado o solidificado)?
Huellas de minerales especificos:
Ni se fracciona fuertemente con olivino > piroxeno
Cr y Sc piroxenos olivino
Ni/Cr o Ni/Sc pueden distinguir los efectos de
olivino y augita en fusin parcial o en una suite
de rocas producidas cristalizacin fraccionada
 Sr y Ba (elementos incompatibles)
Sr es excluido por la mayora de los minerales
mas comunes excepto plagioclasa
Ba similarmente es excluido a excepcin del
feldespato alcalino

Table 9-1. Partition Coefficients (CS/CL) for Some Commonly Used Trace
Elements in Basaltic and Andesitic Rocks

Olivine Opx Cpx Garnet Plag Amph Magnetite

Rb 0.010 0.022 0.031 0.042 0.071 0.29
Sr 0.014 0.040 0.060 0.012 1.830 0.46
Ba 0.010 0.013 0.026 0.023 0.23 0.42
Ni 14 5 7 0.955 0.01 6.8 29
Cr 0.70 10 34 1.345 0.01 2.00 7.4
La 0.007 0.03 0.056 0.001 0.148 0.544 2
Rare Earth Elements

Ce 0.006 0.02 0.092 0.007 0.082 0.843 2

Nd 0.006 0.03 0.230 0.026 0.055 1.340 2
Sm 0.007 0.05 0.445 0.102 0.039 1.804 1
Eu 0.007 0.05 0.474 0.243 0.1/1.5* 1.557 1
Dy 0.013 0.15 0.582 1.940 0.023 2.024 1
Er 0.026 0.23 0.583 4.700 0.020 1.740 1.5
Yb 0.049 0.34 0.542 6.167 0.023 1.642 1.4
Lu 0.045 0.42 0.506 6.950 0.019 1.563
Data from Rollinson (1993). * Eu3+/Eu2+ Italics are estimated
Diagrama de REE par una muestra, antes
de la normalizacin con CONDRITO
Diagrama de REE par una muestra, despus de
la normalizacin con CONDRITO
Roca antes de la normalizacin a condrito
Roca despus de la normalizacin a condrito
Patrones de tierras raras (REE) contrastantes

Granitos

Basaltos
 Diagramas de multi-elementos (aracnigramas)

Normalizacin a (PRImitive MAntle, PRIMA) MAnto PRImitivo cercano a condrito

(close to chondrites)
Varios tipos o esquemas de normalizacin:
Normalizacin a MORB (Mid-Oceanic Ridge Basalts) Basaltos de dorsales
medio ocenicas !el tipo de basalto mas comn en la tierra!. Normalizacin
Congruente para basaltos,
Normalizacin a la composicin promedio
de la corteza continental. Importante para granitos,
sedimentos, etc.
Una famosa anomala: Eu

Granites from the Cape Granite Suite

Darling-Vredenburg area
 Kds para plagioclasa
Las Tierras raras (REE) normalmente tienen
carga 3+ (La3+, etc.)
Eu puede ser Eu3+ y/o Eu2+
Eu2+ fuertemente compatible
Reductor (Eu2+)

Oxidante (Eu3+)