LA OXIDACIN EN LOS SISTEMAS

BIOLGICOS

CADENA RESPIRATORIA

TRANSPORTE ELECTRONICO

FOSFORILACION OXIDATIVA
 Desde el punto de vista qumico
OXIDACIN REDUCCIN

Ganancia de oxgeno Prdida de oxgeno

Prdida de electrones Ganancia de electrones

Prdida de hidrgeno Ganancia de hidrgeno

(en compuestos
orgnicos)
Este principio de OXIDO- REDUCCIN se aplica a los
sistemas bioqumicos y es un concepto importante para la
comprensin de la naturaleza de las oxidaciones
biolgicas.
El uso principal del OXGENO es en la RESPIRACIN

Y ESTE ES EL PROCESO POR EL CUAL LAS CLULAS OBTIENEN

ENERGA EN FORMA DE ATP
 EN LOS SISTEMAS REDOX
LOS CAMBIOS DE ENERGA LIBRE
PUEDEN EXPRESARSE EN TRMINOS DEL
POTENCIAL DE
OXIDACIN REDUCCIN

LAS ENZIMAS QUE INTERVIENEN EN LOS

PROCESOS REDOX
SE DENOMINAN

OXIDORREDUCTASAS
 Oxidorreductasas

Catalizan reacciones de oxido- reduccin

Ared + Box Aox + Bred

A : es el reductor o dador electrnico; en el curso

de la reaccin se oxida (pierde electrones)

B : es el oxidante o aceptor electrnico; en el

curso
de la reaccin se reduce (gana electrones)

En las reacciones redox, siempre tienen que estar

presentes a la vez el aceptor y el dador electrnico
 Estas reacciones son fuertemente exergnicas,
en las cuales para evitar una liberacin brusca de
energa, no aprovechable por la clula,
se libera en forma fraccionada.
 DISTINTAS FORMAS EN QUE LA CELULA PUEDE
TRANSFERIR ELECTRONES

1.- Transferencia de 1 e-: Fe +++ Fe++

2.- Transferencia de un tomo de hidrgeno:
(H+ + e-): AH2 + B A + BH2

3.- Transferencia de un ion Hidruro (:H-)

AH2 + NAD+ A + NADH + H+

4.- Transferencia de e- desde un reductor

orgnico al oxgeno:
R-CH3 + O2 RCH2-OH
 Gran parte de los sustratos oxidados en
el organismo sufren deshidrogenacin.

Las reacciones de deshidrogenacin son

catalizadas por las ENZIMAS
DESHIDROGENASAS.

En estas reacciones el hidrgeno es

captado por una coenzima.

Las coenzimas pueden ser:

- Nicotinamida (NAD o NADP)

- Flavina (FAD).
Flujo de electrones en la oxido-reducciones
biolgicas
 Respiracin Celular

Es el conjunto de reacciones en las

cuales el c. pirvico producido por la
gluclisis se desdobla a CO2 y H2O y
se producen 30 ATP.

En las clulas eucariontes la respiracin

se realiza en la mitocondria.
 LA MITOCONDRIA

FBRICA DE ENERGA CELULAR

ES EL SITIO DONDE TIENEN LUGAR

EL TRANSPORTE ELECTRNICO Y
LA FOSFORILACIN OXIDATIVA
 Localizaci
n

30ATP

32ATP
 La cadena transportadora de
electrones

El NADH+H y el FADH2, obtenidos en el

ciclo de Krebs, van a entrar en una
cadena transportadora de electrones o
cadena respiratoria, donde pasan los
electrones, de una molcula reducida a
otra oxidada, hasta el aceptor final que
ser el oxgeno molecular, que al
reducirse formar agua.
 CADENA DE TRANSPORTE ELECTRONICO

Los componentes de la cadena se encuentran

en la membrana mitocondrial interna.

Reciben equivalentes de reduccin de NADH

Y FADH2 producidos en la matriz.

Los componentes actan secuencialmente en

orden creciente segn sus potenciales de
reduccin.

La energa que se libera durante la

transferencia electrnica est acoplada a
varios procesos endergnicos entre los que
se destaca la sntesis de ATP.
Reacciones de la cadena de transporte
de electrones

Con excepcin de la coenzima Q, todos

los miembros de esta cadena son
protenas.

Pueden funcionar como enzimas como

en el caso de varias deshidrogenasas.

Pueden contener hierro como parte de

su centro hierro-azufre .

Los citocromos a y a3 contienen cobre.

 Componentes de la cadena respiratoria

Transportadores de electrones
-Coenzimas hidrosolubles:

NAD+ coenzimas de las deshidrogenasas

NADP+

FMN se unen covalentemente a flavoprotenas

FAD (grupo prosttico), transportan 2 e- y 2 H+

- Quinonas: Coenzima Q Ubiquinona, transportadores en

medio no acuoso (membrana), transporta 1 e- y libera 2 H + a
la matriz

- Citocromos b, c, c1, a y a3 : protenas con grupo prosttico

hemo, transportan 1 e-

- Protenas ferro-sulfuradas: protenas con Fe asociado a

tomos de S, transfieren 1 e- por oxidacin o reduccin del Fe
 Reacciones que proveen de NADH
a la cadena respiratoria

Piruvato deshidrogenasa

Isocitrato deshidrogenasa

CICLO DE KREBS
Malato deshidrogenasa

-cetoglutarato deshidrogenasa
CR
Sustrato + NAD+ Producto + NADH + H
Componentes de la Cadena de transporte
electrnico

Complejo enzimtico Grupos prostticos

Complejo I (NADH deshidrogenasa) FMN, FeS

Complejo II ( succinato deshidrogenasa) FAD, FeS

Complejo III (citocromo bc1) Hemo, FeS

Citocromo c Hemo

Complejo IV (citocromo oxidasa) Hemo, Cu

Complejo V (ATP sintasa)

La Cadena de Transporte de Electrones
comprende dos procesos:

1.- Los electrones son transportados a lo

largo de la membrana, de un complejo de
protenas transportadoras a otro.

2. Los protones son translocados a travs de

la membrana, desde el interior o matriz hacia
el espacio intermembrana de la mitocondria.

Esto constituye un gradiente de protones

El oxgeno es el aceptor terminal del

electrn, combinndose con electrones e
iones H+ para producir agua.
 La transferencia de electrones desde el
NADH a travs de la cadena respiratoria
hasta el O2 es un proceso altamente
exergnico.

La mayor parte de esa energa se emplea

para bombear protones fuera de la matriz.

Por cada par de electrones transferidos al O 2

los complejos I y III bombean 4 H+ y 2 el
complejo IV.

El complejo II no transfiere H+ ya que no

atraviesa la membrana interna como los
dems.
 Flujo de electrones y protones a travs de los cuatro
complejos que forman la cadena respiratoria

El oxgeno es el aceptor terminal del electrn, combinndose

con electrones e iones H+ para producir agua.
 INHIBICION DEL TRANSPORTE
ELECTRNICO
Inhibidores del transporte electrnico
Inhiben solamente el transporte de e-

Inhibidores de la fosforilacin
Inhiben la sntesis de ATP, indirectamente el transporte
de e-

Desacoplantes
Impiden la sntesis de ATP pero no inhiben el transporte
de electrones. Actan como ionforos eliminando el
gradiente de protones.

Inhibidores de la translocasa
Inhiben la entrada de ADP y la salida de ATP desde la
mitocondria
ACCIN DE INHIBIDORES
La cadena de transporte de electrones y la
fosforilacin oxidativa estuvieron separadas
conceptualmente por mucho tiempo.

Las observaciones sobre la formacin del ATP

hacan pensar a los investigadores en un
intermediario fosforilado de la reaccin.

En 1961 Peter Mitchell propuso la Hiptesis

Quimiosmtica:

EL INTERMEDIARIO ENERGTICO NECESARIO

PARA LA FORMACIN DEL ATP (O
FOSFORILACIN DEL ADP), ES LA DIFERENCIA
EN LA CONCENTRACIN DE PROTONES A
TRAVS DE LA MEMBRANA
 PETER DENNIS MITCHELL (1920 - 1992)

-Interesado inicialmente en lapenicilina, a

partir de1961trabaj en el estudio sobre el
almacenamiento de laenergaen losseres
vivospara ser posteriormente transportada a
los puntos de utilizacin por medio de las
molculas de ATP.

-As la energa liberada por el traslado de

electrones en la cadena respiratoria se
conserva mediante la fosforilacin del ADP,
que se convierte nuevamente en ATP,
proceso denominadoFOSFORILACIN
OXIDATIVA.

-En1978fue galardonado con elPremio

Nobel de Qumicapor sus trabajos sobre el
INTERCAMBIO DE ENERGA BIOLGICA
MEDIANTE LA TEORA DE LA QUMICA
POSTULADOS DE LA TEORIA QUIMIOSMOTICA

Pasaje de H+ durante la transferencia de electrones

desde la matriz al espacio intermembrana.

Generacin de un gradiente electroqumico : flujo

electrnico acompaado de la transferencia de
protones.

Los protones acumulados en el espacio

intermembrana crean una fuerza: protn-motriz,
por la tendencia de volver a pasar al interior para
igualar el pH a ambos lados de la membrana.

Esa fuerza es utilizada para el pasaje de los H + a

travs de Fo y as activan la ATP sintasa
Lugar de translocacin de
protones
 COMPLEJO ATP sintasa

F1 : 9 subunidades: 3 3
ysitios catalticos
Fo: Protena integral ,
canal transmembrana
para protones con 3
subunidades: a, b2 y c12
Esta enzima es la que
transforma la energa
cintica del ATP en
energa qumica.
El Dr. Boyer (1964)
recibi el Premio Nobel
al describir la ATP
sintasa.
La energa del gradiente de protones se utiliza
tambin para el transporte
 El control de la fosforilacin oxidativa permite a la clula producir
solo la cantidad de ATP que se requiere para el mantenimiento de sus
actividades.

El valor del cociente P/O, representa el nmero de moles de Pi que

se consumen para que se reduzca cada tomo de O2 a H2O.

El cociente mximo medido para la oxidacin de NADH es 2,5 y para

FADH2 es 1,5, para mayor practicidad se consideran 3 ATP y 2 ATP,
respectivamente.

Control respiratorio por el aceptor:

Las mitocondrias solo pueden oxidar al NADH y al FADH cuando hay

una concentracin suficiente de ADP y Pi.

Cuando todo el ADP se transform en ATP, disminuye el consumo de

oxgeno y aumenta cuando se suministra ADP.
 Inhibidores de la fosforilacin
Oligomicina:
Bloquea el flujo de protones a travs de F0, impidiendo la
fosforilacin.
Se inhibe la sntesis de ATP
Se acumulan protones y se produce una fuerza inversa
detenindose el transporte de electrones.

Desacoplantes:
Compuestos que impiden la sntesis de ATP, pero no
bloquean el flujo de electrones, de esa manera desacoplan
la cadena respiratoria de la fosforilacin oxidativa.
El 2,3-dinitrofenol (DNF) transfiere iones hidrgeno desde
el lado externo hacia la matriz y anula el gradiente de
protones creado por la cadena respiratoria.
 Sistemas de lanzaderas
Surgen de la necesidad de recuperar el NAD+ citoslico, dado que la
membrana mitocondrial es impermeable a este compuesto
Mas activa en hgado y corazn