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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUMICA

QUMICA ANALITICA CUNTITATIVA

SEMESTRE 2017-A
Es una extraccin semi continua
con un disolvente orgnico.
En este mtodo el disolvente se
calienta, se volatiliza y condensa
goteando sobre la muestra la cual
queda sumergida en el disolvente.
Posteriormente ste es sifoneado
al matraz de calentamiento para
empezar de nuevo el proceso. El
contenido de grasa se cuantifica
por diferencia de peso (Nielsen,
2003)
Se determin el %Humedad de una muestra de
harina de soya. El valor de humedad en la
Tabla de Composicin Qumica de los
Alimentos (Referencia 7.5) es de 7% sin
embargo los resultados de la prctica dan
como valor promedio de 8,45% el valor
obtenido en termobalanza fue de 8.72 % es
probable que el valor de humedad en la matriz
se vio afectada por el envase en el cual se
encontraba la muestra, el cual no era
hermtico y la manipulacin de la misma.
Calculando exactitud:
Valor conocido: 7% 7%
Valor obtenido grupal: 7,65% 8,451 %
No hay exactitud

%Recuperacin: 7,650/7*100 = 8,451/7*100= -109.28571% - 120.72857%


Error absoluto: 7,65- 7= 8,451-7= -0,65 % -1.451 %
Error relativo 1451/7*100 = 1,451/7*100= -9,2857 % - 20,72857%
Etapas de la Gravimetra:

1- Toma y preparacin de la muestra


2- Alcuota
3- Tratamientos previos
4- Precipitacin
5- Maduracin o digestin
6- Filtrar
7- Lavar
8- Secado y/o calcinacin
9- Pesada
10- Clculos
La Qumica Analtica .-Es la ciencia que estudia el conjunto de
principios, leyes y tcnicas cuya finalidad es la determinacin de la
composicin qumica de una muestra natural o artificial.
La Qumica Analtica se divide en Cualitativa y Cuantitativa. La
primera tiene por objeto el reconocimiento o identificacin de los
elementos o de los grupos qumicos presentes en una muestra. La
segunda, la determinacin de las cantidades de los mismos y sus
posibles relaciones qumicas e incluso estructurales. La Qumica
Analtica Cualitativa, por tanto, estudia los medios para poder
identificar los componentes de una muestra. La Qumica Analtica
Cuantitativa se subdivide en gravimtrica y en volumtrica.
La qumica analtica es la CIENCIA, el anlisis qumico la TECNICA
QUMICA ANALTICA
Qu es esto?
De qu componentes est constituida esta muestra?

IDENTIFICACIN o CARACTERIZACIN
Simple reconocimiento de los tipos de especies
o elementos presentes en una muestra

ANLISIS CUALITATIVO

Cunto hay de cada componente en la muestra?

DETERMINACIN
Medida Cuantitativa de un componente en una muestra

ANLISIS CUANTITATIVO
QUMICA ANALTICA
ANLISIS QUMICO
Conjunto de operaciones necesarias para establecer la naturaleza y
composicin de un material
CUALITATIVO IDENTIFICACIN
ESTIMACIN
CUANTITATIVO DETERMINACIN

QUMICA ANALTICA
Ciencia creadora, elaboradora y ordenadora de dicha tcnica a
travs de los mtodos analticos

TCNICA

CIENCIA
Anlisis Qumico es el
conjunto de tcnicas
operatorias puestas al
servicio de la Qumica
Analtica
ETAPAS DE UN ANLISIS

Problema ANLISIS Solucin del


QUMICO Problema
Analtico

Cmo ?

PROCESO ANALTICO GENERAL


El conjunto de operaciones que se inician con la definicin de un problema
analtico y que finaliza con la obtencin de unos resultados analticos que
satisfacen los requerimientos o demandas
Muestra
Bruta

a) Operaciones previas
b) Medida de la seal analtica
c) Toma y tratamiento de datos
Resultados
ETAPAS DE UN ANLISIS

SELECCIN DEL MTODO


LAS TCNICAS Y LOS MTODOS DE LA QUIMICA ANALTICA

Tcnica

Proceso analtico
Medicin Toma y tratamiento
Operaciones previas
transduccin de la de datos
seal

Mtodo
Procedimiento

La tcnica: es un principio genrico que se utiliza para extraer informacin;


implica el uso de un instrumento.

El proceso analtico: es el conjunto de operaciones que separan la muestra sin


tomar, sin medir y sin tratar de los resultados, expresados segn requerimientos.

El mtodo: es la aplicacin concreta de la tcnica analtica para la determinacin


de un analito o mezcla en una muestra definida; supone la concrecin del
proceso analtico.

El procedimiento : es la descripcin por menorizada del mtodo analtico


QUMICA ANALTICA

HERRAMIENTAS
Mtodos Analticos

Mtodos qumicos por va Mtodos instrumentales


hmeda

Gravimetra Anlisis volumtrico ELECTROQUMICAS Separacin pticos

CROMATOGRAFIA Emisin
Precipitacin Electrlisis
Titulacin
Absorcin
Pesada conductimetra
LAS TCNICAS Y LOS MTODOS DE LA QUMICA ANALTICA
LAS TCNICAS Y LOS MTODOS DE LA QUMICA ANALTICA
LAS TCNICAS Y LOS MTODOS DE LA QUMICA ANALTICA

Clasificacin de los mtodos de la Qumica Analtica atendiendo a


lo que se determina

Anlisis elemental: cuando se determinan los elementos constitutivos de


la muestra

Anlisis Funcional: cuando se determinan los grupos funcionales.

Anlisis inmediato: si se determina un grupo de sustancias integradas en


un mismo anlisis.

Anlisis Total: si se determina la totalidad de los elementos de la muestra.

Anlisis parcial: cuando se determina la parte que interesa en el anlisis.


QUMICA ANALTICA
Problema cientfico, tcnico,
econmico o social Problema analtico
ETAPAS DE UN ANLISIS
matriz

Interferencia Muestra

analito analito

analito

analito

analito
Interferencia
Composicin de la
leche (incompleta) Matrz
leche

Agua (87%) Extracto seco total


(13%)

Extracto
Grasa (3,9%)
seco no graso

Minerales Hidratos de Protenas


(0.7%) carbono (lactosa) (3.2%)
(4,6%)
Na
K Ca Casenas Protenas del suero
P fe (2.6%) (0.6%)

Analito
Se provee de muestra homogneas y de mtodos
establecidos para su anlisis. Se enfrenta con el
problema de evaluar sus resultados y decide cul
es mejor valor reportar.
Es imposible realizar una anlisis qumico sin que
los resultados estn totalmente libres de errores o
de incertidumbres. Sin embargo se espera poder
minimizar estos errores y estimar su magnitud con
una exactitud aceptable.
CARACTERISTICAS DE UN MTODO ANALTICO

EXACTITUD : Grado de concordancia entre el valor obtenido de la


concentracin del analito en la muestra y el valor verdadero.
Se expresa en trminos matemticos por el error sistemtico (o determinado).
Error absoluto ea = (xi - )
xi = resultado obtenido
= valor verdadero
(xi - )
Error relativo %e = --------------- x 100

Tambin se puede expresar la exactitud de un mtodo

ea = (x - ) x = medida de n resultados obtenidos con mismo mtodo

(x - )
%e = --------------- x 100

CARACTERISTICAS DE UN MTODO ANALTICO

PRECISIN: grado de concordancia mutua entre un grupo de resultados obtenidos al aplicar


repetitiva e independientemente el mismo mtodo analtico a alcuotas de la misma muestra.
Da idea de la dispersin de resultados entre s y con su media.
Mide el error aleatorio ( o indeterminado).
La precisin de un conjunto de resultados se describe mediante un parmetro estadstico, la
desviacin estndar, s.
(xi x)2
s= -------------------
n-1

Se puede describir como:


Repetitibilidad: mismo mtodo, misma muestra y las mismas condiciones (mismo operador,
laboratorio, equipo e intervalo de tiempo).
Reproducibilidad: mismo mtodo, misma muestra y diferentes condiciones (diferente operador,
laboratorio, equipo, intervalo de tiempo).
Entre das
Entre laboratorios Especificar
entre operadores
CARACTERISTICAS DE UN MTODO ANALTICO
CARACTERISTICAS DE UN MTODO ANALTICO

SENSIBILIDAD Lmite de deteccin

SELECTIVIDAD Presencia de interferencias

EXACTITUD Error sistemtico o determinado

PRECISIN Desviacin estndar


Rapidez Frecuencia de muestreo
Costos
Sencillez , seguridad
Robustez
Fiabilidad
Tipos de errores

Errores sistemticos (determinados), presentan tres causas


posibles:
1. Errores instrumentales
2. Errores de procedimiento
3. Errores personales
Los errores que afectan a la exactitud de un anlisis se llaman
Sistemticos.

Los errores de procedimiento se estiman analizando


muestras estndar.
Los errores indeterminados presentan fuentes de error
ms difcilmente evaluables debido a las variables
implicadas en ellos.

Son frecuentes en la determinacin de trazas, en las que


se trabaja al lmite de sensibilidad del instrumento.
Tipos de errores

Los errores aleatorios o indeterminados se


manifiestan cuando un sistema de medicin se
utiliza su mxima sensibilidad. Este tipo de error se
debe a las numerosas variables no controladas que
son parte inevitable de toda medicin fsica o
qumica. Muchos factores contribuyen al error
aleatorio, pero ninguno pude identificarse o medirse
con certeza ya que individualmente son tan
pequeos que no pueden detectarse.
CARACTERISTICAS DE UN MTODO ANALTICO

SENSIBILIDAD Lmite de deteccin

SELECTIVIDAD Presencia de interferencias

EXACTITUD Error sistemtico o determinado

PRECISIN Desviacin estndar


Rapidez Frecuencia de muestreo
Costos
Sencillez , seguridad
Robustez
Fiabilidad
La toma de muestras es importante pues de nada servir realizar determinaciones analticas
muy precisas si las muestras que llegan al laboratorio no son representativas.
Los aspectos principales objeto de atencin en la toma de muestras son:
Parmetros de estudio
Son objeto de estudio los parmetros fisico-qumicos, microbiolgicos y toxicolgicos.
Hay que establecer cules de ellos se determinan in situ y cules en el laboratorio.

Tipo de muestras a recoger


Segn los objetivos del estudio se pueden recoger y analizar:
-- muestras nicas (sencillas)
-- muestras formadas por diferentes submuestras tomadas en un mismo punto en diferentes
momentos (muestras compuestas)
-- muestras tomadas en diferentes puntos en un mismo momento, (muestras integradas).

Volumen de la muestra
Es esencial la definicin de la cantidad de muestra de aguas a recoger. sta debe ser
suficiente para llevar a cabo todos los anlisis y ensayos previstos y realizacin de
repeticiones en caso necesario (control de calidad, contraste, etc.).

Nmero de muestras a determinar


Es uno de los aspectos principales para que el muestreo resulte estadsticamente
representativo.
Hay parmetros que varan con el tiempo por lo que si no pueden evaluarse in situ deben
preservarse mediante aditivos. Los aditivos varan segn el compuesto especfico a
determinar por lo que puede ser necesario tomar varias muestras.
La temperatura, el pH y los gases deben determinarse inmediatamente en el lugar de
muestreo. 53
Una muestra adecuada
debe ser representativa del
material a analizar.
Adems la muestra a analizar Muestra
debe ser homognea, lo que
significa que debe ser igual
en todas sus partes. Sin estas
condiciones el muestreo no
es adecuado.
REPRESENTATIVA HOMOGNEA
En la medida que se logra
que las muestras sean
homogneas y
representativas, el error de
muestreo se reduce.

Sabemos que con bastante


frecuencia el muestreo es el
factor limitante tanto en
precisin como en exactitud
de los valores
obtenidos.
TOMA DE MUESTRAS

Muestra: Una porcin pequea,


seleccionada para su examen, de
una cantidad de material mucho
mayor

Debe ser representativo


Debe estar minuciosamente
planificada mediante un PLAN DE
MUESTREO
Obtencin de la muestra para el anlisis.

Muestra: Una porcin pequea, seleccionada para su examen, de una cantidad de


material mucho mayor

Dicha muestra debe ser representativa del total del que se desea obtener
informacin analtica

Constituyentes:
Constituyentes principales > 1 %
Secundarios o minoritarios 0.1 1 %
Trazas < 0.1 % ( de 1 ppb a 1 ppm )
Ultratrazas ( menor de 1 ppb)

Cantidad de muestra a tomar De qu depende?:

Cantidad del constituyente a analizar


Mtodo analtico seleccionado
Se pretende
determinar la
prevalencia de Maedi
en una explotacin de
250 ovejas: para ello
se deben examinar 61
animales (se supone
una prevalencia del
30% y se desea una
precisin del 10% para
un nivel de confianza
del 95%): se obtienen
61 nmero
Ejemplo: En el caso
anterior debemos tomar
uno de cada cuatro
ovejas (250/61); en vez
de tomar 61 nmeros
aleatorios tomamos slo
uno (entre el uno y el
cuatro), por ejemplo el
nmero 3, de modo que
tomaremos la ovejas
nmero 3, y a
continuacin cada cuarto
ovejas (la 7, la 11, la 15
y as sucesivamente
hasta llegar a la 247)
ETAPAS IMPLICADAS EN UN ANALISIS

PLANTEAMIENTO DEL
PROBLEMA
PROBLEMA ANALITICO

SELECCIN
DEL METODO

DISEO DEL
MUESTREO PLAN DE MUESTREO

TOMA DE MUESTRA

TRATAMIENTO DE
LA MUESTRA

INTERPRETACION
REALIZACION DE
DE
LAS MEDIDAS
LOS RESULTADOS
OPERACIONES MAS IMPORTANTES EN EL MUESTREO Y
TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

TIPOS DE MUESTRA

NUMERO DE MUESTRAS

PLAN DE MUESTREO MUESTRA TAMAO DE MUESTRA

ERRORES DE MUESTREO

SUBMUESTREO

TRANSPORTE Y PRETRATAMIENTO PREPARACION


CONSERVACIN DE LA MUESTRA ANALISIS
Alimentos lquidos: zumos, salsas, yogures. Se recoge la
muestra al mximo posible, dentro de un vaso o de un mortero
seco y se homogeniza el producto batindolo. Se pone la muestra
a una temperatura prxima a los 20 C. Si se desea conservar, se
realizar temperaturas de refrigeracin.

Alimentos grasos: aceites o grasas slidas. Si las muestras


son lquidas, deben estar fluidas y estar perfectamente limpias. Si
el producto presenta turbidez o materia depositada, en algunas
determinaciones es suficiente con agitar enrgicamente antes de
extraer la muestra; para otras determinaciones, sin embargo, es
necesario calentarla, agitarla y dejarla decantar. A continuacin, se
filtra sobre papel, en estufa mantenida a una determinada
temperatura. Los productos slidos (mantequilla o manteca) se han
de fundir y filtrar en caliente.
Alimentos duros: chocolate, queso curado, frutos secos, etc.
Se rallan las muestras, evitando la separacin de la grasa todo lo
que sea posible.

Alimentos secos: cereales, legumbres, harinas, leche en


polvo. Se mezclan y muelen; finalmente, se tamiza la preparacin.

Alimentos hmedos: carnes, pescados, frutas, etc. Se quitan


las diferentes capas protectoras con cuchillos y trituradoras
elctricas y se homogenizan. La muestra se guarda en frascos
limpios y secos, que deben quedar llenos para prevenir prdidas
de humedad. Despus, se almacena en refrigeracin con el fin de
evitar su deterioro o cualquier cambio descomposicin.
TECNICAS DE MUESTREO
En la planificacin del muestreo , han de considerarse los siguientes aspectos:
Cuando, donde y como recoger la muestra
Equipos de muestreo : mantenimiento y calibracin
Contenedores de la muestra: limpieza , adicin de estabilizantes y conservacin
Transporte de la muestra
Pretratamiento de la muestra : secado, homogeneizacin y manejo de la muestra
Submuestreo
Sistema informativo en el laboratorio
Seleccin de los puntos y tiempos de muestreo :
Se toman incrementos de muestra en puntos preseleccionados al azar, siguiendo un
programa de muestreo, en el que se incluyan estos puntos.
Representatividad de la muestra
La concentracin de los analitos en la muestra obtenida debe ser idntica a la
concentracin en la muestra real en la posicin y tiempo en la que se ha realizado el
muestreo y que esta no vare hasta la ejecucin de los anlisis.
Etiquetado de la muestra
Las muestras se etiquetan en el momento en que son tomadas con la siguiente
informacin: a) Persona que realiza el muestreo; b) Da , hora y lugar; c) Informacin
sobre la metodologa seguida y d) Incidencias durante el muestreo.
Subdivisin de la muestra
La muestra bruta obtenida resulta de la mezcla de un cierto nmero de unidades de
muestreo.
El nmero de unidades de muestreo depende de: a) Tamao de las partculas ;b)
Grado de heterogeneidad del material y c) Exactitud requerida en los resultados
PLAN DE MUESTREO
PLAN DE MUESTREO
Procedimiento para seleccionar, extraer, conservar, transportar y preparar las
porciones a separar de la poblacin en calidad de muestras.
El proceso de muestreo debe estar planificado, detallado y escrito y el plan de
muestreo debe incluir: a) donde realizar la toma de la muestra; b) quien tiene que
realizar la toma de la muestra y c) que procedimiento debe seguirse en la toma de la
muestra
REQUISITOS DEL PLAN DE MUESTREO
1.- Informar sobre la naturaleza de la muestra y su matriz
2.- Informar sobre la instrumentacin a utilizar en el muestreo
3.- Conocer el grado de homogeneidad de la muestra
4.- Indicar el numero de submuestras necesarias para una exactitud determinada
5.- Presentar un esquema sobre las precauciones a seguir en la preparacin de la
muestra
TIPOS DE MUESTRAS
1.-Representativa: composicin y propiedades similares al conjunto de la muestra.
2.-Selectiva: obtenida en el muestreo de determinadas zonas.
3.-Sistemtica: obtenida segn un procedimiento sistemtico.
4.-Aleatoria: obtenida al azar.
5.-Composita: formada por dos o mas submuestras
TIPOS DE MUESTREO
1.-Intuitivo: Basado en la experiencia en algn tipo particular de muestra
2.-Estadstico: Mediante un modelo estadstico previamente validado
3.- Sistemtico: Siguiendo un protocolo en el que se especifica: tipo, tamao,
frecuencia, periodo del muestreo y lugar
TRANSPORTE Y CONSERVACION DE LA MUESTRA

PRECAUCIONES EN EL TRANSPORTE
Evitar la exposicin a humedades extremas y mantenerlas a 4 C.
Las muestras biolgicas o de alimentos es necesario transportarlas congeladas
PRECAUCIONES PARA LA CONSERVACION
Reducir los riesgos de alteraciones por contacto con la atmsfera, absorcin y
oxidacin
Evitar su exposicin al aire ya la luz y su manipulacin
Los slidos se mantienen secos eliminando el agua en una estufa
Las muestras biolgicas se congelan en nitrgeno lquido o se liofilizan
El tratamiento de los lquidos depende del tipo de anlisis
ERRORES EN EL MUESTREO
Se deben a :
Perdida de elementos
a) Adsorcin por las paredes del recipiente o superficie de las herramientas
b) En procesos de secado, evaporacin y mineralizacin
c) Salpicaduras en el proceso de agitacin y preparacin de la muestra
Variacin en la composicin qumica de la muestra
a) Perdida o adsorcin de agua
b) Procesos de hidrlisis
c) Procesos de oxidacin
d) Procesos de fermentacin o microbiolgicos
PREPARACION DE LA MUESTRA PARA EL ANALISIS

La preparacin de la muestra es un proceso muy elaborado y en el se incluyen todos


las etapas que se muestran en la tabla.
Esta preparacin es muy diferente y depende del estado de agregacin de la muestra

MUESTRA BRUTA
SLIDA LQUIDA GASEOSA
Tratamiento muestra bruta Homogenizacin Obtencin
Secado Separacin de fases Presin muestra
Divisin Sin cambio qumico
Pulverizacin Con cambio qumico
Homogeneizacin - Fase slida
Mezcla en centrfuga - Fase gaseosa Adsorcin
Pruebas de homogeneidad Preconcentracin Adsorbentes
lquidos
Precipitacin
Submuestreo Adsorbentes
Submuestreo slidos
Por pesada
Por pesada o volumen
PREPARACION DE LA MUESTRA: SECADO
Teniendo en cuenta el elevado nmero de matrices posibles a analizar, es imposible dar un
esquema detallado de los procedimientos operativos y riesgos de error para cada una de las
muestras. Los pasos mas significativos son :
Secado de las muestras slidas y puesta en disolucin de la muestra
Secado de la muestra Tabla 4.- Perdida de elementos en el secado en
Se lleva acabo antes de la homoge- horno
neizacin de la muestra slida o de Tiempo Prdida
Elemento Matriz Temp.
la medida instrumental (horas) (%)
Secado en horno Cd Higado 110 16 1
Se introduce la muestra en el Co Ostras 110 24 14
horno controlando adecuadamente Cr Sangre 120 16 3
la temperatura y el tiempo. Ostras 110 16 5
Temperaturas altas descomponen Fe
Sangre 110 16 3
la muestra y producen perdidas de Plankton 60 50 60
elementos. Hg Higado 80 72 5
Temperaturas bajas exponen
Musculo 120 24 21
la muestra a posibles contaminaciones
Pb Ostras 120 48 20
Liofilizacin
Mn Ostras 110 48 14
Consiste en secar la muestra
a vaco a muy baja temperatura Zn Ostras 110 24 9
CALIDAD EN LA TOMA Y TRATAMIENTO DE LA MUESTRA
MUESTREO
Proceso de seleccin de una porcin de material que represente o proporcione
informacin sobre el sistema en estudio (poblacin).
Concepto amplio :
1.- Recogida de la muestra.
2.- Conservacin.
3.- Reduccin del tamao de partcula.
4.- Homogeneizacin.
5.-Submuestreo.
Uno de los aspectos mas importantes para obtener resultados de calidad en
un anlisis es disponer de una muestra que represente el lote que se va a
analizar .
Es fundamental conocer e identificar los errores que se pueden cometer en
el proceso y durante la manipulacin de la muestra hasta que llega al
laboratorio
La mayora de las tcnicas analticas requieren disponer de la muestra en
disolucin, por lo que abordaremos los tratamientos qumicos mas importantes
y los posibles errores que se puedan cometer para obtener una disolucin que
represente a la muestra. (tratamiento de la muestra)
Reduccin de
ETAPAS DEL
MUESTREO

Identificacin de Toma de una muestra bruta a


la poblacin muestra bruta muestra de
laboratorio
Tratamiento de la muestra

Homogenizar: Agitacin, triturado, pulverizacin

Disolverla en disolvente apropiado

Mineralizarla ( eliminar materia orgnica )

Eliminar las interferencias

Preconcentracin
Preparacin de la muestra
Trituracin y molienda
Cribado
Mezclado
Reduccin
Trituracin y molienda
Homogeneidad y mejor reaccin con los
reactivos
Cambios de composicin (calor, >rea
superficial)
Diferente dureza de los componentes
Mezclado y reduccin
Conos y cuarteo

Humedad de las muestras


Agua esencial y no esencial
Secado
Contaminacin (desgaste de utensilios)
PREPARACION DE LA MUESTRA : DISOLUCIN
Es la etapa previa a la mayora de los anlisis y consiste en convertir los analitos en una
forma qumica para que permanezcan estables en disolucin.
En la mayora de los casos el proceso implica la eliminacin de la materia orgnica por
conversin en compuestos voltiles. Se lleva a cabo por va seca o por va hmeda

Mineralizacin a elevada
temperatura (horno)

Mineralizacin en plasmas de
oxigeno a bajas temperaturas
VIA SECA
Combustin en frasco de
DISOLUCION Oxigeno (Frasco Schniger)
DE LA MUESTRA
Tcnicas de fusin
(Disgregacin)

VIA HUMEDA
DISOLUCIN DE LA MUESTRA PARA EL ANLISIS DE
CONSTITUYENTES INORGNICOS.

a) A partir de una muestra inorgnica


Los disolventes ms usados suelen ser:
- Agua
-cidos
-Bases
-Disgregaciones
b) A partir de una muestra orgnica:
- Tratamientos por "va seca" o calcinacin,
- Tratamientos por "va hmeda" o digestin.
Disolucin de la muestra

Disolucin en agua o disoluciones acuosas de cidos y bases comunes (sales


inorgnicas)

Disolventes orgnicos (compuestos orgnicos)

Digestin con cidos o bases fuertes (ac. Clorhdrico, ntrico, sulfrico,


fluorhdrico, perclrico, mezclas oxidantes, amoniaco o hidrxidos de metales
alcalinos)

Descomposicin con slidos fundidos


Silicatos, ciertos xidos minerales, algunas aleaciones de hierro
Fundente: sales de metales alcalinos a alta concentracin (1:10).
Alta temperatura (300-1000C)
Contaminacin, alto contenido en sales, perdidas por volatilizacin, ataque
del recipiente.
Fundentes bsicos: Carbonatos, hidrxidos, perxidos y boratos de
metales alcalinos.
Fundentes cidos: pirosulfatos, fluoruros, xido brico.

Descomposicin de materia orgnica


Mineralizacin hmeda (sulfrico conc. sulfrico+ntrico, perclrico+ntrico)
Mineralizacin seca (prdidas por arrastre de partculas y prdidas de
compuestos voltiles.
Uso de cidos:
No oxidantes : HCl, HF , HBr , HI, H3PO4 , H2SO4 dil y HClO4 dil
Para rocas carbonatadas y algunos sulfuros pueden usarse
cidos diluidos. Ataque de cementos, escorias, vidrios, silicatos,
fosfatos.

Oxidantes : HNO3 conc. HClO4 conc. H2SO4 conc.

Los cidos concentrados implican ms acidez, a veces oxidacin


y el efecto complejante del anin.
DISLOLUCION DE MUESTRAS SOLIDAS

Elegir un disolvente apropiado: semejante disuelve a semejante:


Disolventes no polares como CCl4 , CHCl3 , CS2 , ... disueven sustancias
no polares (inorgnicos como S o I2 )
Disolventes de polaridad media como etanol para cidos orgnicos ,
aminas , etc..
Disolventes polares como el agua para sustancias inicas..
DISOLUCIN DE LA MUESTRA POR VIA SECA : FUSION
Tipos de fundentes (2)
Perxido de sodio:
Fundente oxidante bsico enrgico para sulfuros, silicatos que no se disuelven
en Na2CO3, aleaciones insolubles en cidos de Fe, Ni, Cr, Mo, W, y Pt y minerales
de Cr, Sn y Zr.
Crisoles de Fe o Ni previamente recubiertos de Na2CO3 fundido.
Pirosulfato potsico (K2S2O7):
Fundente cido para xidos y muestras que contienen xidos poco solubles.
Temperatura de fusin de 400C.
Crisol de Pt o porcelana.
K2S2O7K2SO4+SO3
cido brico (B2O3):
-Fundente cido para silicatos y xidos en los que se determinan metales
alcalinos.
-Temperatura de fusin de 800-850C.
-Evaporando a sequedad con alcohol metlico la disolucin del fundido, se
elimina el xido brico, que destila en forma de borato de metilo B(OCH3)3.
-Crisoles de Pt.
Carbonato clcico (8) + cloruro amnico (1):
Calentando el fundente se produce una mezcla de CaO y CaCl2 que se usa para
descomponer silicatos para la determinacin de metales alcalinos.
Crisoles de Ni.
Muestreo en ros
Se efecta 50 m antes del vertido
En el vertido
Despus del vertido, en la zona de mezcla, 100 m
A distancias crecientes del vertido, hasta que la influencia del mismo
no se manifieste
No en remansos.

Muestreo en lagos
Lejos de las orillas
A profundidad variable, lejos del fondo para no incluir sedimentos.

Volumen muestra
2-4 litros

Envases
Vidrio o polietileno, lavado con HCl 1N y agua destilada, y
esterilizacin en autoclave.

El tiempo transcurrido entre el muestreo y el anlisis ha de ser el


mnimo posible. Un mtodo general de conservacin es mantener
87 la
DISOLUCIN DE LA MUESTRA POR VIA HMEDA
cidos y bases ms frecuentes
cido clorhdrico (37%): - til en la disolucin de carbonatos, fluoruros, sulfuros, fosfatos,
sulfatos insolubles, xidos metlicos y metales ms fcilmente oxidables que el hidrgeno (Eo<0).
-El HCl concentrado es 12 M pero en ebullicin se diluye hasta 6 M (p.e. 110C).
-Forma algunos cloruros voltiles.
cido ntrico (70%): -Fuerte agente oxidante.
-Disolucin de metales excepto Al y Cr que se pasivan y con Sn, W o Sb forma xidos hidratados poco
solubles.
-Descompone las muestras orgnicas y biolgicas.
cido sulfrico (98%): -Disuelve muchos materiales, incluyendo metales y muchas aleaciones,
debido a su punto de ebullicin tan elevado (p.e. 340C).
-Los compuestos orgnicos se deshidratan y oxidan a CO2 y H2O en cido sulfrico caliente.
cido perclrico (70%): -En caliente es un potente oxidante capaz de disolver aleaciones de hierro
y aceros inoxidables.
-Peligro de explosin violenta cuando el cido perclrico caliente entra en contacto con materia
orgnica o sustancias inorgnicas fcilmente oxidables.
cido fluorhdrico (50%): -Descomposicin de rocas y minerales de silicato cuando no se va a
determinar silicio ya que ste se pierde en forma de SiF4 que es voltil.
-Normalmente es necesario eliminar el exceso de HF ya que disuelve el vidrio.
-Se evapora en presencia de H2SO4 o HClO4 o bien se inactiva complejndolo con cido brico.
-Forma algunos fluoruros voltiles y algunos fluoruros insolubles como LaF 3, CaF2 y YF3.
-El HF es extremadamente txico, ocasiona serias quemaduras y heridas muy dolorosas en contacto con
la piel mostrndose los efectos horas despus de la exposicin.
cido bromhdrico (48%): -Semejante al HCl en cuanto a sus propiedades.
cido Fosfrico (85%): -En caliente disuelve a los xidos refractarios que son insolubles en otros
cidos.
Hidrxido sdico: -Disuelve Al y los xidos anfteros de Sn, Pb, Zn y Cr.
Mezclas oxidantes: -El agua regia (3 partes de HCl + 1 parte de HNO3) se emplea en digestiones
difciles.
-La adicin de agua de bromo o perxido de hidrgeno a cidos minerales aumenta la accin disolvente
y acelera la oxidacin de materia orgnica.
DISOLUCIN DE LA MUESTRA POR VIA HUMEDA

Una muestra se puede disolver con la ayuda de un cido cuya naturaleza depende del tipo
de muestra, sin embargo se suele recurrir a:
MEZCLAS DE ACIDOS
Aprovechando sus diferentes propiedades: carcter complejante de uno y
carcter oxidante del otro (HF+HNO3; HF+H2SO4)
Un cido modera una propiedad no deseable del otro: (HNO3+ HClO4)
Los cidos pueden reaccionar entre si dando productos mas reactivos
que los cidos solos( 3 HCl + HNO3)
Un cido permite eliminar otro no deseado despus de haber realizado
su efecto (HF+ HCl; HNO3+ H2SO4; HNO3+ H3PO4 )
MEZCLAS DE ACIDOS CON OTROS REACTIVOS
Entre los reactivos mas usados junto a cidos cabe destacar:
Oxidantes (H2 O2 ; Br2 ; KClO3 )
Electrolitos inertes que aumentan el punto de ebullicin permitiendo
temperaturas mayores (Na2SO4 , (NH4)2SO4 )
Agentes complejantes (citrato o tartrato)
Catalizadores que aumentan la velocidad de disolucin de las muestras
(Cu(II), Hg(II) , V2O5 , ect.)
DISOLUCIN DE LA MUESTRA POR VIA HUMEDA
Descomposicin y disolucin Digestin con cidos
Mtodo Sistema Ventajas Inconvenientes
Radiacin de calor Digestin por cidos * Lentitud
a presin * Bien conocida
Fusiones * Sistema abierto
atmosfrica * No hay lmite de
(prdidas de voltiles,
cantidad de muestra
Digestin por cidos espumas y humos
Radiacin de calor en bombas de tefln * Sencillez
corrosivos, etc.)
a presin elevada en recipientes de * Facilidad de
* Elevado riesgo de
acero adicin de reactivos
contaminacin
y muestras
Radiacin de Digestin por cidos * Peligrosidad de
microondas en bombas de tefln * Material barato
reactivos
Digestin con cidos Digestin con cidos en
en bombas a presin: equipos de microondas
Ventajas Inconvenientes Ventajas Inconvenientes
* Sistema cerrado * Limitacin en la * Rapidez (minutos)
cantidad de muestra * Limitacin en la
(se evita prdidas * Sistema cerrado
* Lentitud (horas) cantidad de muestra
de voltiles, * Menor riesgo de
* Peligrosidad de * Peligrosidad de
evolucin de contaminacin
reactivos reactivos
humos y espumas, (aislamiento de
* Material ms caro * Material ms caro
etc.) atmsfera del
* Dificultad de * Dificultad de
* Menor riesgo de laboratorio, material
adicin de reactivos adicin de reactivos
contaminacin de tefln, etc.)
Los mtodos de conservacin de muestras
de agua son:
Refrigeracin a 4C
H2SO4 (pH = 2)
H2SO4 (pH < 2)
NaOH (pH = 12)
Congelacin y oscuridad
20 mg/L HgCl2
H3PO4 (pH <4; 1 g/L CuSO4)
Filtrar in situ
HNO3 (pH < 2)
2 mL acetato de zinc 2N 91
ACCIN Y APLICACIN DE ALGUNOS SISTEMAS DE CONSERVACIN

Conservante: ACCIN: APLICABLE A:

HgCl2 Inhibidor bacteriano Nitrgeno y fsforo en todas


sus formas

cido (HNO3) Disolvente de metales, Metales


prevenir la precipitacin

cido (H2SO4) Inhibidor bacteriano Muestras orgnicas


(DQO, aceites y grasas)

lcali Formacin de sales con Cianuro, cidos orgnicos


compuestos voltiles

Refrigeracin o Inhibidor bacteriano Acidez, alcalinidad, material orgnico,


congelacin color, olor, anlisis bacteriolgicos
ERRORES EN EL MUESTREO
- Accidentales: Mal funcionamiento de las herramientas
de muestreo o por inadecuada
manipulacin de las muestras.
- Sistemticos: Incumplimiento sistemtico del
procedimiento especfico del plan de
muestreo
- Aleatorios: Heterogeneidad del material
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