UNI - FIQT

rea Acadmica de Ciencias Bsicas

EQUILIBRIO INICO
Profesor: Jaime Flores Ramos
 cidos Bases
Sabor acre o agrio (cido) Sabor amargo
Cambian el color de pigmentos Cambian el color de los indicadores en
orgnicos (colorantes) conocido como sentido opuesto al realizado por los cidos.
indicadores. (ej. el papel de (ej. el papel de tornasol de
tornasol de azul a rojo) rojo en azul)
La fenolftalena es incolora en este La fenolftalena es rojo grosella en este
medio medio
La adicin de base disminuye su La adicin de cido disminuye su cantidad.
cantidad. (Se neutralizan con las (Se neutralizan con las cidos)
bases)
Reacciona con metales activos (Zn, Fe, Tienen un tacto untuoso y resbaladizo a la
Mg, Ca) Zn + HCl ZnCl +H
piel, como el jabn, la leja y la soda
(s) (ac ) 2(ac ) 2( g)
caustica.
Reacciona con carbonatos y Las bases y los cidos son corrosivos para
bicarbonatos generando CO2 la piel.
Vinagre (HC2H3O2), Naranja (cido Caf y t (cafena), hoja de coca (cocana),
ctrico), Aspirina (cido acetilsalisilico), sal de Andrews, Alka-Seltzer, sal de fruta
Acido muritico (HCl), Vitamina C (cido Eno (NaHCO3), Mylanta (Mg(OH)2 y
ascrbico), Yogur. Al(OH)3), leche de magnesia.

CaCO3( s) + 2 HCl(aq) CaCl 2(aq) + CO2( g ) + H 2O(l )

 TEORAS DE CIDOS Y BASES

1. Teora de Arrhenius (1884)

cido: Sustancia que contienen hidrgeno y pueden disolverse

en agua originando iones hidrgeno, H+

HCl (aq) H+ (aq) + Cl- (aq)

Base: Sustancia que contienen grupos OH y en disolucin

acuosa origina iones hidrxido, OH-

NaOH (aq) Na+ (aq) + OH- (aq)

 Svante August Arrhenius
(1859-1927)
Premio Nobel de Qumica, 1903
En reconocimiento a los extraordinarios servicios
que ha prestado al avance de la qumica mediante
su teora electroltica de la disociacin.
Limitaciones:
La primera es que el concepto de cidos se limita a especies
qumicas que contienen hidrgeno y el de base a las especies
que contienen iones hidrxido.
La segunda crtica es que la teora slo se refiere a
disoluciones acuosas, cuando en realidad tambin existen
reacciones cido-base que tienen lugar en ausencia de agua.

Se requiere una perspectiva ms general

 ACTIVIDAD 1
a)Teniendo en cuenta la teora de Arrhenius,
reconoce en los siguientes compuestos cules son
cidos y cules son bases:
HI, NaCl, Mg(OH)2 LiOH, H2SO3,

CaCO3, H2S, HNO2,

b)Establece la ecuacin inica para cada una de las
bases y cidos del ejercicio anterior
 2. Bronsted-Lowry (1923)
cido: Especie que tiene tendencia a ceder protones, H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar protones, H+

CH3COOH(aq) + H2O() H3O+(aq) + CH3COO-(aq) Transferencia

cido Base cido conj. Protnica
Base conj.
Par conj.
cido-base
Par conjugado cido-base

* Ya no se limita a disoluciones acuosas

Ventajas
* Se explica el comportamiento bsico del NH3

Sustancia anftera
(puede actuar como
NH3(aq) + H2O() NH4+ (aq) + OH- (aq) cido o como base)
Base cido
 El agua es anftero
Segn La teora de Bronsted y Lowry
El agua puede reaccionar tanto con cidos como con bases
Agua como base
El agua acta como base en presencia de un cido ms
fuerte que ella (como HCl) o un cido con mayor tendencia
a disociarse que el agua
HCl + H2O H3O+ + Cl-
Base
Agua como cido
El agua tambin acta como cido en presencia de una base
ms fuerte que ella (como el amonaco)

NH3 + H2O NH4+ + OH-

cido
Johannes Nicolaus Bronsted
(1879-1947)

Thomas Martin Lowry

(1874-1936)
 ACTIVIDAD 2
Complete la reaccin de ionizacin e identifique
el par conjugado cido - base
HNO3 + H2O

H2SO4 + H2O

NH3 + H2O

HClO4

SO42-
CH3NH2
 3. Lewis (1923)
cido: Especie que puede aceptar pares de electrones
Base: Especie que puede ceder pares de electrones

cido Base

Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par

de electrones no compartidos.
El H+ es cido de Lewis, pero no es el nico.
La base puede ceder pares de electrones a otras especies

Definicin ms general

Gilbert Newton Lewis

(1875-1946)
Aducto o complejo
 MEDIDA DE LA FUERZA RELATIVA DE CIDOS O BASES
La fuerza de un cido se puede medir por su grado de
disociacin al transferir un protn al agua, produciendo el
ion hidronio, H3O+
HCl (aq)+ H2O () H3O+ (aq) + Cl- (aq)
cido fuerte
CH3COOH(aq) + H2O() H3O+(aq) + CH3COO-(aq)
cido dbil
La fuerza de una base vendr dada por su grado de
aceptacin de un protn del agua, H+
NaOH + H 2O Na + + H 2O + OH - NaOH (aq) Na+ (aq) + OH- (aq)
base cido Base fuerte

NH3 (aq) + H2O () NH4+ (aq) + OH- (aq)

Base dbil
 LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA

H2O () + H2O () H3O+ (aq) + OH- (aq)

pH = - log [H3O+]
Kw = [H3O+][OH-]
pOH = - log [OH-] Producto inico del agua
A 25C, Kw = 10-14

Tomando logaritmos y
cambiando el signo

- log 10-14 = - log [H3O+] - log [OH-]

14 = pH + pOH
Peter Sorensen, 1909
 Agua pura: [H3O+] = [OH-] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7
[OH-] = 10-7 pOH = 7

DISOLUCIN DISOLUCIN DISOLUCIN

NEUTRA CIDA BSICA

[H3O ] = [OH ]
+ - [H3O+] > [OH-] [H3O+] < [OH-]
pH = 7 pH < 7 pH > 7

Aumenta la acidez
pH 0 7
cida bsica 14

pOH 14 7 0
Aumenta la basicidad
 [ H 3O + ] / M pH pOH [OH - ] / M
L L L L
1, 0 10-12 12, 00 2, 00 1, 0 10-2
1, 0 10-11 11, 00 3, 00 1, 0 10-3
1, 0 10-10 10, 00 4, 00 1, 0 10-4
1, 0 10-9 9, 00 5, 00 1, 0 10-5

Basicidad
1, 0 10-8 8, 00 6, 00 1, 0 10-6
Acidez

1, 0 10-7 7, 00 7, 00 1, 0 10-7
1, 0 10-6 6, 00 8, 00 1, 0 10-8
1, 0 10-5 5, 00 9, 00 1, 0 10 -9
1, 0 10-4 4, 00 10, 00 1, 0 10-10
1, 0 10-3 3, 00 11, 00 1, 0 10-11
1, 0 10-2 2, 00 12, 00 1, 0 10-12
L L L L

pH+ pOH=14
Variacin de Kw con la temperatura
 FUERZA RELATIVA DE CIDOS Y BASES
EN SOLUCIN ACUOSA

Es una medida de la mayor o menor tendencia a transferir

o aceptar un protn.
[A - ][H 3O + ]
HA(aq) + H2O () H3O+ (aq) + A- (aq) Ka
[HA]
Constante de acidez,
pKa = - log [Ka]
(de disociacin o de ionizacin)

Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka (menor pKa)

Caso extremo:cidos fuertes (HNO3, H2SO4, HCl, HBr, HI, HClO4)
se encuentra totalmente ionizados
(Ka >> 1, Ka )
 Anlogamente con las bases:
[BH + ][OH - ]
B (aq) + H2O() BH+ (aq) + OH- (aq) Kb
[B]
pKb = - log [Kb] Constante de basicidad

Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb (menor pKb)

Caso extremo: base fuerte (LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH)
se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb )

En el caso de un par cido-base conjugado, Ka y Kb estn relacionadas

[BH + ][OH - ] [H 3O + ] K w
B(aq) + H2O() BH+ (aq) + OH- (aq) Kb +

[B] [H 3O ] K a

Kw = Ka Kb
 Fuerza del cido
cidos dbiles
 Bases dbiles

Fuerza de la base
Kw = Ka Kb
 Grado de ionizacin,
(de un cido o de una base dbiles)

HA + H 2O
= A + H 3O - + [ A- ][ H 3O + ]
Ka
-x +x +x [ HA]

Molaridad de cido ionizado

Grado de ionizacin = =
Molaridad de cido inicial
[ A- ] x
a
c0 c0
cido fuerte
[ HA] c0 - x c0 (1 - a ) 1
[ A- ] x c0a a
[ H 3O + ] x c0a
0,5

c02a 2 c0a 2
Ka Ka cido dbil
c0 (1 - a ) (1 - a )
- K a + K a2 + 4co K a c0
a
2 c0
 Cul es el grado de ionizacin del HF(aq) 0,0015 M y
del HF(aq) 0,15 M?
[F - ] x
a
c0 c0

0, 00072
HF(ac) 0,0015 M: a 0, 48
0, 0015 cido fuerte
1

a
0,5
0, 0099
HF(ac) 0,15 M: a 0, 066
0,15 cido dbil
0,07
0
c0
 cidos poliprticos
Ejemplo: H3PO4, con Ka1 >> Ka2 >> Ka3
- + [ H 2 PO4- ][ H 3O + ]
H 3 PO4 + H 2O
= H 2 PO + H 3O 4
K a1 7,110-3
+x +x [ H 3 PO4 ]
-x
= [ HPO42- ][ H 3O + ]
H 2 PO4- + H 2O
= HPO 2-
+ H O +
K 6, 2 10 -8

-y
= 4 3
+y +y [ H 2 PO4- ] a2

[ PO43- ][ H 3O + ]
HPO42- + H 2O 3-
= PO4 + H 3O
+
2-
K a 3 4, 4 10 -13
+z +z [ HPO4 ]
-z +
= H 3O + OH
2H 2O -
[ H 3O + ][OH - ] K w 1,0 10-14
+w +w
x2
[ H 3 PO4 ] c0 - x K a1 x 1
c0 - x
[ H 2 PO4- ] x - y ; x ( K a 2 << K a1 )
y Ka2 y
[ HPO42- ] y - z ; y ( K a3 << K a 2 ) zx
2

[ PO43- ] z K a3 z 3
y
[ H 3O + ] x + y + z + w
; x (& K w << K a1 )
x w Kw w 4
[OH - ] w
 cidos poliprticos: El cido sulfrico H2SO4

1 ionizacin: cido fuerte; 2 ionizacin: cido dbil

Ejemplo: Disolucin H2SO4(aq) 0,50 M. Cules son las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolucin y el pH? [Ka2=1,1x10-2]

H 2 SO4 + H 2O HSO4- + H 3O +
(-c0 ) +c0 +c0
[ SO42- ][ H 3O + ] K 1,110-2
HSO4- + H 2O 2-
= SO4 + H 3O
+
-
a2
-x +x +x [ HSO4 ]
= H 3O + + OH -
2H 2O [ H 3O + ][OH - ] K w 1,0 10-14
+w +w
[ H 2 SO4 ] 0 (c0 + x) x c0 x
Ka2 ; Ka2
=
[ HSO4- ] c0 - x 0, 49 M c0 - x c0
[ SO42- ] x 0, 011M x 0,011 x=; K a 2 0, 011

[ H 3O + ] c0 + x + w =; c0 + x 0,51M Kw 1,0 10-14

w 2,0 10-14
[OH - ] w 2,0 10-14 M c0 + x 0,51
pH - log 0,51 2,92
0,29
 PROPIEDAD CIDO BASE DE LAS SALES
Las sales son electrolitos que se disocian completamente
en el agua, formando soluciones electrolticas.
HIDRLISIS
Es la reaccin del anin o catin de una sal o ambos con
el agua. En general afecta el pH.
Estas reacciones son el contrario de la neutralizacin.
1. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte

[p.ej.: NaCl, KCl, NaNO3]

Procede de un cido fuerte (HCl).

No se hidroliza

H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

Disolucin neutra
2. Sales procedentes de cido fuerte y base dbil

[p.ej.: NH4Cl] Procede de un cido fuerte (HCl).

No se hidroliza

H2O
NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base dbil (NH3).

Se hidroliza el ion NH4+

NH4+ (aq) + H2O () NH3 (aq) + H3O+ (aq)

[NH3 ][H 3O + ] Kw
Kh +
Ka Disolucin cida
[NH 4 ] Kb
 3. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte

[p.ej.: CH3COONa]
Procede de una base fuerte (NaOH)
No se hidroliza
H2O
CH3COONa (s) CH3COO- (aq) + Na+ (aq)

Procede de un cido dbil (CH3COOH). Se hidroliza el ion, CH3COO-

CH3COO- (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) + OH- (aq)

[CH 3COOH][OH- ] Kw
Kh K b Disolucin bsica
[CH 3COO- ] Ka
4. Sales procedentes de cido dbil y base dbil

[p.ej.: NH4CN]
Procede de un cido dbil (HCN).
Se hidroliza
H2O
NH4CN (s) NH4+ (aq) + CN- (aq)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

Si Kh (catin) > Kh (anin) Disolucin cida

Si Kh (catin) < Kh (anin) Disolucin bsica
Si Kh (catin) = Kh (anin) Disolucin neutra

[Para el NH4CN: disolucin bsica]