TEMA IV.

ENLACE QUMICO
El enlace qumico es la fuerza que mantiene unidos a los tomos, para formar
molculas o sistemas cristalinos (inicos, metlicos o covalentes) y estados
condensados de la materia (slidos y lquidos). El enlace qumico se presenta entre
tomos, molculas e iones.
TIPOS DE ENLACES QUMICOS:

A) Enlaces interatmicos (entre tomos)

A.1) Enlace inico o electrovalente. Atracciones entre iones.
A.2) Enlace covalente. Comparticin de electrones de tomos.
A.3) Enlace metlico. Atracciones entre cationes y electrones libres.

B) Enlaces o fuerzas intermoleculares o de Van der Waals (entre molculas).

B.1) Enlace por puente de hidrgeno
B.2) Enlace o interaccin dipolo-dipolo
B.3) Enlace por fuerzas de London
B.4) Enlace o interaccin ion-dipolo.
Adems, utilizando la diferencia de electronegatividades de
los tomos (EN) y el porcentaje del carcter inico (%CIP)
se puede establecer el tipo de enlace qumico de un
compuesto simple o binario, segn la siguiente escala:
EN 0.0 0.1 0.5 1.0 1.5 1.7 2.0 2.5 3.0 3.2

%CIP 0.0 0.5 6.0 22.0 43.0 51.0 63.0 79.0 89.0 92.0

ENLACE COVALENTE ENLACE INICO

Un compuesto simple tendr:

1) ENLACE COVALENTE, cuando la diferencia de

electronegatividades entre los tomos es
menor de 1.7 y CIP menor de 51%.

1) ENLACE INICO, cuando la diferencia de

electronegatividades entre los tomos es
igual o mayor que 1,7 y CIP mayor o igual a
51%.
 ENLACE INICO

Llamado tambin electrovalente, es la fuerza electrosttica de

atraccin entre dos iones (positivo y negativo), que previamente se
forma por la transferencia de electrones exteriores.
Se forma generalmente entre metales de baja electronegatividad
(grupos IA y IIA) y los no metales del alta electronegatividad (grupo
VIIA, O y N), excepto compuestos del Berilio (BeCl, BeO, BeF y
BeI).
PROPIEDADES GENERALES DE LOS COMPUESTOS INICOS:
1. A la temperatura ambiente son slidos de alta dureza y no
conducen la corriente elctrica.
2. En fase lquida conducen la corriente elctrica.
3. En fase slida forman estructuras cristalinas de forma definida,
y algunos son quebradizos y frgiles.
4. Son solubles en solventes polares, como el agua, y forman iones
o electrolitos hidratados que conduce la corriente elctrica.
5. Poseen elevados puntos de fusin y ebullicin, debido a la alta
energa reticular entre los iones del compuesto.
Estructura cristalina del NaCl
ENERGA RETICULAR DE LOS COMPUESTOS INICOS

- 410,9 kJ/mol
+ 107,7 kJ/mol
+121,7 kJ/mol
+ 496 kJ/mol
- 349 kJ/mol
- 410,9 kJ/mol
- 788 kJ/mol
 ENERGIAS DE RED O ENERGA RETICULAR : Ciclo de Born-Haber

Teniendo en cuenta, los procesos explicados anteriormente, la energa de red del NaCl(s)
(Hred) formado a partir de su elementos Na (s) y Cl2(g), se calcula por la relacin:
H[NaCl(s)] = H[Na(g)] + H[Cl(g)] + EI(Na) AE(Cl) Hred
Reemplazando valores se tiene: - 410,9 Jk = 107,7 kJ + 121,7 kJ + 496 kJ - 349 kJ - Hred
Hred = + 787.3 kJ/mol para el NaCl
En tablas figura 788 kJ/mol, tal como se muestra a continuacin:

ENERGIA DE RED
COMPUESTO COMPUESTO ENERGIA DE RED (kJ/mol)
(kJ/mol)

LiF 1030 KBr 671

LiCl 834 CsCl 657

LiF 730 CsI 600

NaF 910 MgCl2 2326

NaCl 788 SrCl2 2127

NaBr 732 MgO 3795

NaI 682 CaO 3414

KF 808 SrO 3217

KCl 701 ScN 7547

 ENLACE COVALENTE

Se produce por el compartimiento de uno o ms pares de

electrones entre tomos no metlicos, debido a la poca o
ninguna diferencia de electronegatividades. Se forma
molculas neutras que poseen pseudo cargas o cargas
parciales que determina la polaridad de dicha molcula.
PROPIEDADES GENERALES DE COMPUESTOS CON ENLACE
COVALENTE
1. A temperatura ambiente pueden encontrarse en fases (S,
L, G), formando agregados de mayor tamao. Ejm.
CHO (Sacarosa, slida), CH (Benceno, lquido) y O
(Ozono, gaseoso). Son compuestos orgnicos.
2. Son malos conductores de la corriente elctrica, porque
estn formados por molculas.
3. Poseen puntos de fusin y ebullicin bajos.
4. Comnmente, son solubles en compuestos orgnicos
polares y no polares.
 TIPOS DE ENLACES COVALENTES
Se tiene segn los criterios:
A) SEGN EL APORTE DE ELECTRONES PARA FORMAR EL PAR ENLAZANTE
A.1 Enlace covalente normal. Cada tomo aporta su electrn.
A.2 Enlace covalente coordinado. Un solo tomo aporta el par de
electrones para formar la molcula o ion.
B) SEGN EL NMERO DE PARES DE ELECTRONES ENLAZANTES
B.1 Enlace covalente simple o sigma. Comparte un par de
electrones.
B.2 Enlace covalente mltiple (dobles y triples). Comparte ms de
dos pares de electrones.
C) SEGN LA POLARIDAD DE LA MOLCULA
C.1 Enlace covalente polar. tomos que forman la molcula poseen
una diferencia alta de electronegatividades.
C.2 Enlace covalente no polar. Hay poca o ninguna diferencia de EN
entre tomos que forman la molcula.
-
Ejem.: En la molcula de CO e iones NH y PO, determinar los tipos de
enlaces covalentes, segn los criterios sealados.
ESTRATEGIA PARA ESCRIBIR LA ESTRUCTURA DE LEWIS DE
MOLCULAS E IONES

1. Escribir el smbolo de Lewis de cada tomo que forma la

molcula o ion.
2. Obtener el nmero total de electrones de valencia, teniendo
en cuenta el nmero total de tomos que forma la molcula o
ion. Si el ion es negativo, se suma el nmero de electrones
(cargas negativas) y si es positivo, se resta el nmero de
electrones perdidos (cargas positivas).
3. Identificar el tomo (o tomos) central(es) y los tomos
terminales o perifricos, teniendo en cuenta la
electronegatividad de stos (tomos). El tomo central est
unido a dos o ms tomos y suele ser el tomo de menor
electronegatividad; excepto, el hidrgeno y el oxgeno, que
pueden ser tomo central en los perxidos y grupos hidroxi (-
OH). El tomo terminal est unido solo a otro tomo. Los
tomos de hidrgeno siempre son terminales, porque
necesitan solo dos electrones para su envoltura externa.
4. Dibujar el esqueleto estructural de la molcula o ion
empleando al tomo central y los tomos terminales. Para
ello, unir mediante un enlace covalente simple.
5. Completar el octeto de electrones de los tomos
terminales, luego del tomo central.
6. Si realizado lo anterior, faltara un octeto a uno o ms
tomos centrales se desplazan electrones de pares solitarios
de los tomos terminales para formar enlaces mltiples
(dobles o triples) en el tomo central.
7. Verificar el octeto de electrones e identificar la procedencia
de los electrones de cada tomo que forma la molcula o ion.

Ejemplo: Escribir la estructura de Lewis de la molcula del

cido carbnico y cido sulfrico y determinar los tipos de
enlaces covalentes, segn los criterios establecidos.
CARGA FORMAL (CF) DE UN TOMO EN UNA MOLCULA O ION

Es el nmero de electrones de valencia en el tomo libre

(sin combinarse) menos el nmero de electrones asignado a
ese tomo en la estructura de Lewis.
Los electrones se asignan a los tomos del siguiente modo:
- Contamos todos los electrones de pares solitarios como
pertenecientes por completo al tomo en que se
encuentran, y
- Dividimos todos los electrones de los pares enlazantes por
igual entre los tomos enlazados.
Entonces, la carga formal se calcula por:
CF = (N e- de valencia) (N e- no enlazantes del tomo) (N de enlaces que tiene el tomo), o bien,
CF = (N e- de valencia) (N e- de par solitario) (N de e- de par enlazante).

Ejemplo: Cul es la estructura ms estable del CO?

 Estructura 1

Estructura 2

Se observa que en ambos casos, la suma de cargas formales es cero (molcula

neutra). El estructura 1 es la ms estable, porque tiene a todos sus tomos
con carga formal igual a cero.
 REGLAS GENERALES PARA DETERMINAR LA ESTRUCTURA DE LEWIS
MS ACEPTABLE EN BASE A SUS CARGAS FORMALES

1. La suma de las cargas formales de los tomos en una

estructura de Lewis debe ser igual a cero para una
molcula neutra e igual a la carga para un ion
poliatmico.
2. De ser necesarias, las cargas formales deben ser los
menores posibles.
3. Las cargas formales negativas suelen aparecer en los
tomos ms electronegativos y las cargas formales
positivas en los tomos menos electronegativos.
4. Las estructuras con cargas formales del mismo signo en
tomos adyacentes son poco probables.
Determinar la carga formal de las tres estructuras de Lewis del cloruro de nitrosilo
(NOCl) deducidas y decidir la ms aceptable.
** ** ** **
** ** ** ** **

O - Cl = N O = N - Cl O - N = Cl

**

**

**
**

** ** ** ** **

N e-
valencia 6 7 5 6 5 7 6 5 7

N e- par
solitario -6 -2 -4 -4 -2 -6 -6 -2 -4

N e-
par -1 -3 -2 -2 -3 -1 -1 -3 -2
enlazante

Carga -1 +2 -1 0 0 0 -1 0 +1
formal
tomos

Carga 0 0 0
formal ESTRUCTUTRA MAS ACEPTABLE
molcula
 ESTRUCTURA DE RESONANCIA

Se presenta en molculas o iones que poseen doble

enlace ( sigma y pi), debido a la deslocalizacin del
enlace pi (); es decir, los electrones no tienen
posicin definida en la molcula o ion. Adems, poseen
la longitud de enlace y energa de enlace iguales
(obtenido experimentalmente).
Ejem: Estructuras de resonancia del benceno (CH)

MOLCULA DE BENCENO
ESTRUCTURA DE RESONANCIA DEL OZONO (O)

ESTRUCTURA
VERDADERA DEL
OZONO
(HBRIDO DE
RESONANCIA)
ESTRUCTURAS DE RESONANCIA DEL ION NITRATO (NO-)

ESTRUCTURA
VERDADERA DEL ION
NITRATO
(HBRIDO DE
RESONANCIA)
 EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO

Se tiene tres casos:

1. Molculas con nmero impar de electrones totales.
Ejem.: NO (Monxido de nitrgeno, 11 e-), NO (Dixido de
nitrgeno, 17 e-) y ClO (Dixido de cloro, 19 e-)
2. Molculas que tienen tomos con menos de un octeto.
Ejem.: BF (Fluoruro de boro, 6 e-), BeCl (Cloruro de
berilio, 4 e-) y AlCl (Cloruro de aluminio, 6 e-)
3. Molculas que tienen tomos con ms de un octeto
(octeto expandido).
Ejem.: PCl (Pentacloruro de fsforo, 10 e-) y SF
(Hexafluoruro de azufre, 12 e-).
 LONGITUD DE ENLACE Y ENERGA O ENTALPA
MEDIA DE ENLACE COVALENTE

1. La longitud de enlace es la distancia entre dos centros

de los dos tomos unidos por un enlace covalente. Se
puede obtener duplicando el valor del radio covalente
de un tomo simple (homoatmico).

En la molcula del
hidrgeno,
la longitud del
enlace, l = 74,14 pm
2. La energa o entalpa media de enlace (EE) es la energa
liberada al formarse un enlace covalente; o bien, la energa
requerida para romper dicho enlace (energa de disociacin).
As, en la formacin de un mol de molculas de hidrgeno
(H) a partir de sus tomos en fase gaseosa se libera 436,4 kJ
de energa (Proceso exotrmico).

H = - 436,4
kJ/mol

Tambin, para la disociacin de un mol de molculas de

hidrgeno gaseoso en sus tomos (ruptura de enlace) se
requiere 436,4 kJ de energa (proceso endotrmico).
Los valores de longitud de enlace y energa de enlace se
hallan en tablas.
 LONG.ENL. EE o H LONG.ENL. EE o H LONG.ENL. EE o H
ENLACE ENLACE ENLACE
(pm) (kJ/mol) (pm) (kJ/mol) (pm) (kJ/mol)

H-H 74,14 436 C-C 154 347 N-N 145 163

H-C 110 414 C=C 134 611 N=N 123 418

NN
H-N 100 389 CC 120 837 109.8 946

H-O 97 464 O-N 147 305 N-O 136 222

H-S 132 368 C=N 128 615 N=O 120 590

H-F 91,7 565 CN 116 891 O-O 145 142

H - Cl 127,4 431 C-O 143 360 O=O 121 498

H - Br 141,4 364 C=O 120 736 FF 143 159

H-I 160,9 297 C - Cl 178 339 Cl Cl 199 243

Br - Br 228 193 I-I 226 151

Observacin. En el enlace C C, C = C y C C tienen
diferentes longitudes de enlace (disminuye) y las energas
o entalpas medias de enlace son tambin diferentes, pero
a medida que aumenta el nmero de enlaces, la energa o
entalpa media de enlace aumenta.
La energa o entalpa media de enlace tiene aplicacin en
termodinmica, es decir, se utiliza en la determinacin de
las entalpas de una reaccin qumica.
En una reaccin qumica se rompen enlaces y se forman
enlaces nuevos.
La entalpa de una reaccin (Hr) se determina por la
relacin,

Hr = (Entalpas de los enlaces rotos) - (Entalpas de los enlaces formados)

Ejemplo:
1. Calcular la variacin de entalpa Hr de la siguiente
reaccin, utilizando las energas o entalpas medias de
enlace:
2 H (g) + O (g) 2 HO(g)
Adems, determinar si la reaccin es exotrmica o
endotrmica.
Rpta.
Hr = - 486 kJ (La reaccin es exotrmica).

2. Calcular el cambio de entalpa de la reaccin de

combustin del gas propano, utilizando la energa o entalpa
media de enlace, segn la siguiente reaccin:
CH(g) + 5 O(g) 3 CO(g) + 4 HO(g)
Adems, confirmar si la reaccin es exotrmica.
Rpta.
Hr = - 1 632 kJ (La reaccin es exotrmica).
CONTINUA