GASES REALES

Presin, Volumen y Temperatura, no confirman la relacin =

La razn entre el volumen molar observado y el volumen molar ideal

Se presenta grficamente en funcin de la presin a temperaturas

constantes.

Z=1 para gases ideales y no depende de la temperatura ni presin

Z= Z f(T,p) depende de la temperatura y presin
Desviaciones del comportamiento ideal
 Modificacin de la ecuacin del Gas Ideal

Un gas real se comporta como ideal a temperaturas

elevadas y a presiones bajas
Las leyes de los gases ideales fueron deducidas de la teora
cintica en base a dos importantes suposiciones que el
volumen de las molculas es despreciable en comparacin
con el volumen total del gas y que las molculas no se
atraen mutuamente.
En realidad las molculas poseen un volumen efectivo y
fuerzas de atraccin mutua y repulsin entre ellas.
 Ec(1)
= +

La ecuacin predice que a medida que la presin se hace

infinita el volumen molar se aproxima al valor limite b, esta
prediccin concuerda mejor con la experiencia que la ley del
gas ideal, la cual considera que el volumen molar se
aproxima a cero a presiones altas.
donde:
P = la presin del fluido,
V = el volumen total del recipiente en que se encuentra el
fluido,
a = mide la atraccin entre las partculas ,
b = el volumen disponible de un mol de partculas ,
n = el nmero de moles,
R = la constante universal de los gases ideales,
T = la temperatura, en kelvin.
 Por encima de la temperatura crtica la ecuacin de Van der Waals es
una mejora de la ley del gas ideal, y para temperaturas ms bajas la
ecuacin es tambin cualitativamente razonable para el estado lquido
y estado gaseoso a baja presin. Sin embargo, el modelo Van der Waals
no es adecuado para los clculos cuantitativos rigurosos.
Z esta corregido para el termino p2

Si T temperatura es baja ser mayor

que b la pendiente de Z es negativa.

A medida que aumenta la temperatura

b se hace menor
Si la temperatura es extremadamente
alta Z vs P tiende a cero.
A cierta temperatura intermedia
TB temp. de Boyle la pendiente
inicial tiende que ser cero

=

Por tanto a la temperatura de Boyle, el gas
real se comporta idealmente en un amplio
intervalo de presiones.
Isotermas de un Gas Real
Isotermas de la ecuacin de Van der
Waals
Condiciones criticas

Ec(1)
Principios de los estados
correspondientes
punto crtico es aquel lmite para el cual
el volumen de un lquido es igual al de
una masa igual de vapor
Ecuaciones de Estado
Gases Reales - Otras Ecuaciones de estado

Berthelot (1898)
Mejor que van der Waals a presiones no mucho mayores a 1
atm
n a
2

p (V nB) nRT
TV 2

a es constante
van der Waals (1873)
n
2
nRT RT a
p a
V nb V V b V m m
2

Dieterici (1899)
RTe a / RTVm

p
V b m
La serie virial
El factor de compresibilidad tambin se puede escribir como
una seria de potencias con la presin:
z=1+ Bp + Cp2 + Dp3
Esta ecuacin es menos fundamental que la anterior pero
tiene la ventaja de que puede resolverse explcitamente
para el volumen. La forma ms usada es:
pVm = RT + bp +gp2 + dp3 +
Debera ser obvio que estos conjuntos de coeficientes
viriales estn relacionados como
b = BRT, g = CRT, d = DRT,
Puede mostrarse que b = B y g = C B2/RT
Estimacin de los coeficientes viriales
Si se conocen los coeficientes de Beattie-Bridgeman:

A0 c
B(T ) B0 3
RT T
A0 a B0 c
C (T ) B0b 3
RT T
Si no se tienen a la mano dichos coeficientes, puede calcularse
B(T) del estado crtico del gas:
9 RTc 6Tc2
B(T ) 1 2
128 pc T