HIDROTRATAMIENTO

Introduccin
DEFINICIN
Hidrotratamiento
Es el contacto de un hidrocarburo con hidrgeno, en
presencia de un catalizador en reactores de lecho fijo, bajo
condiciones de operaciones adecuadas.

Objetivo del Hidrotratamiento

Remocin de contaminantes.
Conversin de compuestos en la misma fraccin.

Conversin a fracciones ms livianas.

Objetivo del Proceso
 Objetivo del Proceso
Regulaciones ambientales en productos y procesos
. Gasolina: reduccin de aromticos, nitrgeno, azufre y voltiles
. Diesel: aumento del N0. Cetano, reduccin de azufre y aromticos
. Residuales: reduccin de metales y volmenes
. Lubricantes: especificaciones ms estrictas
. Efluentes slidos, lquidos y gaseosos menos contaminantes

Demanda nuevos catalizadores y aditivos

. Aditivos para disminuir azufre en naftas
. Mejorar tolerancia a metales y selectividad / rendimiento
. Trampa de vanadio para FCC
. Catalizadores mas hidrogenantes y tioresistentes

Alta demanda en el mercado de catalizadores

. Suramrica
. Regin del Pacfico
Mayor
Procesos y Productos Limpios Demanda
 Materias Primas

Corrientes tpicas a hidrotratar:

- HDT de naftas (C5 - 180 C).

- HDT de destilados livianos VIRGEN

NAFTA PESADA y medios (110
(180--180
343C)
C).
Hidrocarburos C6 - C11
- HDT de gasleos de vaco (343 - 510 C).
Parafinas
- HDT de residuos (370 C +Naftenos
).

Aromticos
Ubicacin en Refineras
 Qumica del Proceso
QUMICA DEL PROCESO
Reacciones Qumicas
HDS Hidrodesulfuracin

HDN Hidrodesnitrogenacin

HDO Hidrodesoxigenacin

HDOL Hidrogenacin de olefinas

HDA Hidrogenacin de aromticos

HDM Hidrodesmetalizacin

HDC Hidrocraqueo
 Qumica del Proceso
Hidrodesulfuracin HDS
Caractersticas

El contenido y tipo de compuestos de azufre, depende del origen

del crudo y el corte de destilacin.

En gasolinas se encuentran compuestos simples como:

mercaptanos, disulfuros alifticos y sulfuros.

En fracciones pesadas se encuentran adicionalmente compuestos

cclicos como: benzotiofenos y dibenzotiofenos.

8
 Qumica del Proceso
Reacciones tpicas HDS

Reacciones tpicas HDN

+ 5H2 C 5H11NH2 C 5H12 +NH3

N N
H N-pentano
Piridina (Iso-pentano)
 Qumica del Proceso
Reacciones tpicas HDO
OH

CH3 CH3
+ H2 +H2 O

O - Cresol Tolueno

Reacciones tpicas HDOL

CH3 CH2 CH CH CH3 H2 CH3 CH2 CH2 CH2 CH3

N - penteno N - pentano
 Qumica del Proceso
Reacciones tpicas HDA

+ 2H2

Naftaleno Tetralina
+ 3H2

Decalina
+ H2
CH2 CH3

1, 2 Dietil ciclohexano
CH2 CH3
 Qumica del Proceso

Reacciones tpicas HDC

R - R H2 RH + RH
Parafinas

R
+ H2 RH

Naftenos

R
+ H2 RH +

Aromticos
 Qumica del Proceso

Catalizadores
Aplicaciones

HDS CoMo / Al 2 O3

HDN, HDA, MHC NiMo (P)/ Al 2 O3

HDA NiW / Al 2 O3

MHC NiMoP / SiO2 Al 2 O3

HDM FeS

13
 Qumica del Proceso
Propiedades de los Catalizadores de HDT
Naturaleza de los Metales Soportados.
Qumicas Naturaleza del Soporte.
Composicin Qumica de la fase Activa y del Soporte

Area Superficial.
Volumen y Distribucin de Poro.
Fsicas Forma y Tamao de las Partculas de Catalizador.
Densidad del Lecho de Catalizador.
Contenido en Humedad del Soporte.

Mecnicas Resistencia Mecnica de Pastilla y Lecho.

Resistencia a la Abrasin.

Naturaleza y Composicin de Fases Soportadas

Relacin Atmica Superficial
Superficiales
Acidez Superficial.
Dispersin de Fase Activa.
 Qumica del Proceso
Densidad del Lecho de Catalizador

Orientacin de las partculas del catalizador

 Qumica del Proceso
Causas de desactivacin de catalizadores

Reduccin de la fase activa por baja relacin H2S / H2.

Adsorcin competitiva de venenos ( NH3, H2S).

Formacin de coque y especies carbonceas (taponamiento de poros,

encapsulamiento).

Deposicin / envenenamiento de metales ( VSx, Ni2S3, FeS, As, Na, Si).

Segregacin de los tomos de promotor (CoMoS Co9S8 + MoS2).

Cadas de presin por depsitos de FeS, coque o prdida de

resistencia mecnica del catalizador.

Sinterizacin de fase activa.

 Variables de Operacin

Parmetros

Propiedades de la alimentacin.

- Punto de Ebullicin Promedio

- Origen (Virgen/Craqueado)

Condiciones de operacin.
- Temperatura.
- Velocidad espacial.
- Presin parcial de hidrgeno.
- Relacin hidrgeno / carga.
 Variables de Operacin

Propiedades de corrientes para diferentes aplicaciones

Aplicacin Nafta Dest. medio GOV Residuo

(85% V, 15% C) (60% V, 40% ARL) atmosfrico
Dest. ASTM, F D-86 D-86 D-1160 D-1160
IBP 180 385 680 670
10% v 235 440 800 780
50% v 280 515 860 920
90% v 340 570 990
FBP 385 640
Gravedad API 54 31 20 15
Azufre, % p 0.1 1.4 2.4 3.3
Nitrgeno, ppm 100 800 1000 3400
Olefinas, % v 5 4
CCR, % p 1.1 8.8
Nquel, ppm 0.5 20
Vanadio, ppm 1.8 70
 Variables de Operacin

Propiedades de corrientes para la misma aplicacin

HCCO LVGO HKGO HVGO

Origen FCC destilacin coquificacin destilacin

Grav. API 11.1 23.4 16.8 19.8

Azufre (%p) 2.32 1.72 2.69 1.90
Nitrgeno total ( ppm) 1530 1010 3030 1700
Nitrgeno bsico ( ppm) 48 249 1040 466
Aromticos (% p) 67.5 45.1 65.6 56.6
Pto. Ebullicin (MeABP) (C) 388 390 398 482
 Variables de Operacin
Temperatura de Reaccin

Las reacciones de HDT son exotrmicas por lo que ocurre un

incremento de temperatura a lo largo del reactor.

- Temperatura equivalente isotrmica, EIT:

2
EIT = TENT (TSAL TENT )
3

- Controlada por la temperatura de salida del horno y los

quenchs entre lechos del reactor.
 Variables de Operacin
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de las reacciones
HDS
Velocidad de Reaccin

HDN

HDA
HCK

Temperatura de Reaccin
 Variables de Operacin
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de las reacciones

Efecto de las temperaturas sobre el contenido de

azufre del producto en HDT de nafta
Temperatura (C)

260 316 371 427

20

10

1,0
Nafta (S=2600ppm)
P = 850 lpc (59 BAR)
PH2 = 290 lpc (20 BAR)
H2/Carga = 560 SCFB
(106 Nm3/m3)
LHSV = 4,3 v/vh

0,1
500 600 700 800
Temperatura (F)
 Qumica del Proceso
Efecto de la temperatura sobre la hidrogenacin de aromticos

Equilibrio termodinmico

A carga
Arom ticos

Regin
termodinmica
Regin
cintica

Temperatura
 Variables de Operacin

Incremento de temperatura requerida para compensar la

desactivacin del catalizador

Porcentaje del incremento total de temperatura

100

80

60

40

20

0
0 20 40 60 80 100
Porcentaje de ciclo de vida
 Variables de Operacin

Velocidad espacial LHSV

Es la cantidad de hidrocarburo alimentado que hace contacto con el

catalizador en un perodo de tiempo determinado.

Volumen de hidrocarburo por hora (V / H)

LHSV =
Volumen de catalizador (V)

Masa de hidrocarburo por hora (V / H)

WHSV =
Volumen de catalizador (V)
 Variables de Operacin
Velocidad espacial LHSV

Efecto de la velocidad espacial sobre la Efecto de la temperatura de reaccin y la

hidrodesulfuracin velocidad espacial sobre la conversin

40 LHSV: 0,5 h-1

Conversin
370 C+
30

20
LHSV: 1,5 h-1

370 380 390 400 410

 Variables de Operacin
Presin parcial de hidrgeno PH2

Es la porcin de la presin total, aportada por el hidrgeno que est

presente en el sistema.

Determinada por:
- Presin total.
- Relacin gas tratante / carga.
- Contenido de H2 del gas tratante.
- Consumo de hidrgeno.
- Vaporizacin de la carga.
 Variables de Operacin
Efecto de la presin parcial de hidrgeno sobre varias reacciones de
hidrotratamiento
Presin parcial de hidrgeno (bar)
34 52 69
100

Desulfuracin

80
Gasleo de vaco
T = 725 F (385 C)
H2/carga = 1500 SCFB
60 (283 Nm3/m3)
LMSV = 1,0 v/vh

Desnitrogenacin

50

20

Saturacin de aromticos

0 500 750 1000

Presin parcial de hidrgeno (lpc)

 Variables de Operacin

Relacin de hidrgeno / carga

Es la razn del flujo volumtrico de hidrgeno al flujo volumtrico de

hidrocarburo, que se alimenta a la unidad.

Requerimientos:

- Consumo de hidrgeno (3-5 veces el consumo de H2).

- Presin parcial de H2 mnima.

Sujeta a la capacidad de compresin de gas de reciclo.

 Variables de Operacin

Efecto de la relacin hidrgeno/carga sobre la hidrodesulfuracin

H2 / carga (Nm3/m3)
94 180 283 377 472
100
LHSV = 6v/vh
T= 650 F
(343 C)
80

60 LHVS = 10 v/vh
T= 600 F
(315 C)

40

Gasleo liviano virgen

20 Ph2 = 500 lpc
(34 bar)

0
500 1000 1500 2000 2500

H2/Carga (SCFB)
 Variables de Operacin

Valores tpicos de operacin para diferentes aplicaciones

Aplicacin Nafta Dest. medio GOV Residuo

(85% V, 15% C) (60% V, 40% ARL) atmosfrico
LHSV, h-1 4 3 1.5 0.5
Presin, psi 450 600 1000 1500
Gas/carga, scfb 600 800 1500 3000
Pureza H2, %v 75 80 85 85
Consumo H2, scfb 75 175 250 700
T SOR Ent, F 585 580 650 660
Dif. T Rx 30 50 40 70
T SOR Sal, F 615 630 690 730
HDS, % >99 90 85 85
HDN, % >99 50 45 40
Vida, bbl/lb cat 220 150 70 10
 Descripcin del Proceso

SECCIONES COMPONENTES
Presurizacin de la carga
1. Preparacin de la Carga
Compresin del gas fresco y mezcla con el gas de reciclo y la carga
Precalentamiento de la carga y el gas tratante
Acondicionamiento de la carga (ejemplo: filtracin)
Sistema de reaccin: reactores y catalizadores
2. Sistema de Reaccin
Sistemas de distribucin de la alimentacin
Sistemas de enfriamiento intermedio (quench)
Separacin gas-lquido
3. Sistema de Separacin
Equipos y facilidades para inyeccin de agua o aceite de lavado.
Enfriamiento, despresurizacin y despojamiento del producto lquido
Equipos de compresin y eliminacin de sulfuro de hidrgeno y
4. Sistema de Reciclo
amonaco del gas de reciclo
Purga de gas de reciclo para mantener la concentracin de hidrgeno
en el nivel adecuado
 Descripcin del Proceso
Diagrama simplificado del proceso de hidrotratamiento
 Descripcin del Proceso
Esquema de un reactor
Plato de Choque

Plato Distribuidor
Bolas Inertes

CATALIZADOR

Bolas Inertes
Plato Distribuidor

CATALIZADOR

Bolas Inertes
Plato Distribuidor

Boquilla Descarga de CATALIZADOR

Catalizador

Bolas Inertes
 Aplicaciones de Hidrotratamiento

HDT naftas vrgenes Desparafinacin cataltica

HDT naftas de conversin HDC para produccin de

nafta/diesel
HDT de kerosn virgen y
craqueado HDT para produccin bases
lubricantes
HDT gasleos vrgenes y/o
craqueados HDT para produccin aceites
blancos
HDT gasleos de vaco y
craqueados HDT de residuos

HDT de residuos en lecho fijo

 Aplicaciones de Hidrotratamiento
HDT naftas vrgenes
Objetivos
- Mejorar especificaciones de los componentes del pool de la refinera.
- HDS y HDN de la alimentacin al proceso de reformacin (pesada 80 -
180+ C).

Caractersticas Reacciones deseables

- Intervalo ebullicin: C5-180C.
- 50 ppm < S < 0,5% p.
- N< 5 ppm.
- Altamente saturados.
- Fase vapor.
- 3 T15 C.
- Catalizadores CoMo/Al2O3.
- Remocin casi completa de S.
- Saturacin de olefinas.
- Remocin de nitrgeno y metales.
Reacciones indeseables
- Craqueo trmico.
- Hidrogenacin de aromticos.
 Aplicaciones de Hidrotratamiento
HDT naftas de conversin
Objetivo
HDS, HDN y HDA para estabilizar y enviar al Pool de la refinera.

Caractersticas: Intervalo de ebullicin

-Dos etapas de reaccin.
-Mayor severidad en la segunda
etapa.
-Corrientes de enfriamiento en la
segunda etapa.
-Precalentamiento de la carga con
efluentes del ltimo reactor.
-Purificacin del gas de reciclo.
- Intervalo de ebullicin C5-180C.
- Provienen de craqueo cataltico,
coquificacin, viscorreduccin.
- Inestables (alto contenido de
olefinas y diolefinas).
- 0.1 < S < 0.2 % p.
- 5<N< 50 ppm.
 Aplicaciones de Hidrotratamiento
HDT de kerosn
Objetivos
- HDA, HDOL para mejorar punto de humo y propiedades de ignicin.
- HDS, HDN para mejorar color y olor.
- HDO para reducir la acidez.

Caractersticas
- Intervalo de ebullicin 180 - 250 C.
- 0,1 < S < 2,0% P.
- Mal olor y color.
 Aplicaciones de Hidrotratamiento
HDT gasleos vrgenes
Objetivo
Producir diesel o aceites de calefaccin cumpliendo con
especificaciones de estabilidad, nmero de cetano, entre otros.
Caractersticas del proceso
- Un solo reactor con catalizadores convencionales.
- Condiciones de operacin moderadas, baja presin.
- Permite operar a mayores velocidades espaciales.
Caractersticas de la carga
- Rango de eb. 220 - 380 C.
- Contenido de S 0.5 - 1.6 % peso.
 Aplicaciones de Hidrotratamiento
HDT gasleos craqueados
Objetivo
HDS, HDN y HDA para estabilizarlos y enviarlos al pool de diesel.

Caractersticas de la alimentacin
Caractersticas del proceso
- Intervalo de ebullicin: (200 - 345
- Severidad media - alta. C).
- Posibilidad de inyeccin de - 1,8 < S < 2,5% p.
craqueado en unidad diseada
para virgen. - ACL de FCC contienen Ar > 50%
(ARL, LCCO).
- Requiere sistema de
- Destilados de coquificacin
enfriamiento intermedio del contienen N>1200 ppm y baja
reactor. estabilidad.
- Bajo ndice de cetano.
 Aplicaciones de Hidrotratamiento
Calidades esperadas del proceso

Propiedades Carga Prod. Nafta Prod. Dest.

Med.
Gravedad especfica, g / cc 0,891 0,798 0,853
Azufre, % p 1,6 0,002 0,002
Nitrgeno, ppm 900 <1 <1
ndice de cetano 38 - 46
Nmero de bromo 26 - -
Valor dienos 2,2 - -
Destilacin ASTM D-86, C
IBP 209 107 220
10 % v 238 140 234
50 % v 279 164 266
90 % v 317 183 309
FBP 333 204 341
 Aplicaciones de Hidrotratamiento
HDT gasleos de vaco y craqueados
Objetivos
- Preparacin de combustibles residuales.
- Preparacin de cargas a FCC.
- Hidrocraqueo moderado.
Caractersticas del proceso
- Proceso determinado por la vida del catalizador.
- Producto como alimentacin a FCC.
- Requiere desnitrogenacin e hidrogenacin de aromticos.
- Combinacin de catalizadores NiMo/CoMo para objetivos especficos.

Caractersticas de la carga : Altos contenidos de metales contaminantes

(Ni, V, Na, entre otros).
 Aplicaciones de Hidrotratamiento
HDT gasleos de vaco y craqueados, cont.
Calidades esperadas

Propiedades Carga Producto

Gravedad especfica, g / cc 0,950 0,920
Azufre, %p 2,19 0,27
Nitrgeno, %p 0,13 0,08
Carbn conradson, %p 0,21 0,08
Viscosidad a 40 C, cSt 40 - 50 22 - 30
Aromticos, %p 62 50
Vanadio, ppm 0,4 <0,1
 Aplicaciones de Hidrotratamiento
HDT para produccin de bases lubricantes
Objetivo
Reducir el peso molecular de componentes pesados (poliaromticos/
parafinas) que inciden negativamente en propiedades claves, como
son: ndice de viscosidad, punto de congelacin, punto de nube,
entre otros.

Caractersticas de la carga
- Corrientes parafnicas con presencia de poliaromticos que
reducen el ndice de viscosidad.
 Aplicaciones de Hidrotratamiento

HDT para produccin de bases lubricantes, cont.

Calidades esperadas para produccin

Propiedades Carga Prod. Liq. SPO (*) LMO(*) MMO(*) B.S.(*)

Grav. Espec., g / c 0,927 0,879 - - - -

Azufre, %p 1,40 0,02 - - - -

Nitrgeno, %p 0,18 0,01 - - - -

Viscos. a 99C, cSt 17,73 6,63 5,07 7,90 12,3 32,0

Viscos. a 60C, cSt 105,50 29,70 14,2 25,7 43,6 153,1

Viscos. a 40C, cSt - 41,54 33,7 69,4 125,7 562,8

Indice viscosidad -31 113 79 86 96 93

Aromticos, %p 45,8 21,6 - - - -

Saturados, %p 50,5 78,4 - - - -

 Aplicaciones de Hidrotratamiento

HDT para produccin de aceites blancos

Objetivo
Generar productos de alta pureza para ser empleados en lubricacin
de mquinas procesadoras y empaquetado de alimentos, industria
farmacutica o en la manufactura de sustancias de uso humano.

Caractersticas de la carga
- Corrientes parafnicas tpicamente provenientes de bases
lubricantes.
Caractersticas del proceso
- De bases lubricantes parafinas: Aceites blancos (color saybolt > 30).
- De parafinas obtenidas en desparafinacin c/solventes: Parafinas
blancas (aceite < 3% p).
 Aplicaciones de Hidrotratamiento

HDT para produccin de aceites blancos, cont.

1ra. etapa 2da. etapa

T = 300 - 350 C T = < 300 C
Base Aceite
PH2 >100 barg Alta PH2 Tcnico
lubricante blanco
CAT = NiMo / Al2 03 CAT = Pt, Pl
Mejorar color Eliminar totalmente
aromticos
 Aplicaciones de Hidrotratamiento
HDT para produccin de aceites blancos, cont.
Calidades esperadas para produccin de aceites blancos

Propiedades Carga Aceite blanco

Gravedad especfica, g / cc 0,882 0,863
Viscosidad a 40 C, cSt 114 61
Azufre, ppm 6800 < 10
Nitrgeno, ppm 206 <1
Punto de inflamacin, C 270 190
Aromticos, %p 20 <1
MUCHAS GRACIAS
POR SU ATENCIN