ALQUILACION

Introduccin

El proceso de alquilacin se fundamenta en el uso del cido

fluorhidrico/sulfrico (HF/H2SO4) como catalizador, para promover la
formacin de una molcula de parafina altamente ramificada a partir de
olefinas (mezcla de propileno y butileno) con isobutano.

El producto de la reaccin, conocido como alquilato, es un combustible

de elevado octanaje el cual posee excelente propiedad antidetonante.

HF
Olefina + Iso-butano Alquilato
 Materias Primas

Propileno C-C= C
Olefinas
Butileno C - C = C- C

Amileno C - C = C- C

C C
Parafina
Ramificada Iso-Butano C-C- C
 Productos - Especificaciones

Propano
Uso en bombonas (95%vol min. y 2,5%vol max de butanos)

Normal Butano
Uso en bombonas (5%vol max Isopentano, floruros 10 ppm)
Produccin de Iso-butano

Alquilato
Mezcla de gasolina de alto octano (MON min 90, RVP max.
4,5 psig, Floruros max 150 ppm, Punto Final max 403 F).

Polmero
 Ubicacin en Refineras
Gases / GLP
Naftas
G
ATMOS/VACIO
DESTILACION
Gasol. Alto Octanaje
REFORMAC. G
Aromticos
E G GASOLINAS
Destilados
Crudo HDS D
Residuo Largo
Bases Lub.
R
E
DESTILACION

O HIDROCRAC.
DESINT. CAT.
AL VACIO

Parafinas
Alquilato E D DESTILADOS
DESTILACION HDS ALQ G
Gasolinas
G
CONVERSION Dest./Diluente
D
Res. Bajo Azufre
MEDIA R
Residuo Corto R RESIDUALES
R
Asfalto
R
Gasolinas
G
Destilados
D E ESPECIALIDADES
CONVERSION CONVERSION
Residual
PROFUNDA
RESIDUALES R
Coque
E
 Ubicacin en Refineras
Alimentacin Productos Destino

Separacin: Propano-
Propileno

PP
Desintegracin
Cataltica Propano Gas Domstico
BB

Alquilacin Butano
Isomerizacin
Coquificacin PP
retardada BB Alquilato Mezcla de
gasolina

PP
Flexicoquificacin Isobutano
BB

Isomerizacin
 Qumica del Proceso

La alimentacin a las unidades de alquilacin estn conformadas por:

Propano

Butano

Iso butano

C5-

Propileno (C3=)
Componentes que sufren
Butileno /C4=)
reaccin de alquilacin
Isobutileno (I-C4=)
 Qumica del Proceso

Principales reacciones de alquilacin

Alquilacin de propilenos
HF
PROPILENO + ISOBUTANO 2,3 DIMETIL PENTANO

C C C

C-C= C + C - C - C C - C - C - C - C

Alquilacin de propilenos
HF
PROPILENO + 2 ISOBUTANO 2,3,4 TRIMEL PENTANO + PROPANO

C C C

C - C = C + 2(C - C - C) C - C - C - C - C + C - C - C

C
El 20% del propileno de la alimentacin se convierte en propano
 Qumica del Proceso

Principales reacciones de alquilacin

Alquilacin de butilenos
BUTILENO + ISOBUTANO HF 2,2,4 TRIMETIL PENTANO

C C C

C-C= C- C + C - C - C C- C - C - C - C

Alquilacin de amilenos
HF
AMILENO + ISOBUTANO 2,2,4 TRIMETIL HEXANO

C C

C - C = C - C C - C - C C - C - C - C - C - C

C C C
 Qumica del Proceso

RON MON
Propileno + Isobutano 2,2 DMP 91 89
2,3 DMP 83 84

Isobutileno + Isobutano 2,2,4 TMP 100 100

1- Buteno + Isobutano 2,3 DMH 71 79

2,4 DMP 65 70

2- Buteno + Isobutano 2,3,4 TMP 103 96

2,2,4 TMP 100 100
2,3,3 TMP 106 99
 Qumica del Proceso

Catalizadores
Los catalizadores usados en las plantas de alquilacin son:
cido sulfrico
cido fluorhdrico (HF)
Hasta 1960 la mayora de instalaciones diseadas para cido sulfrico
Buen octanaje
Utilizacin cido sulfrico gastado para tratamiento de naftas
Desde 1960 hasta el presente la mayora de nuevas instalaciones diseadas
para HF.
Mejoramiento proceso-HF mayores octanajes
Eliminacin tratamientos con cido sulfrico gastado debido a introduccin
de hidrotratamiento y merox
Necesidad de tratar cido
El HF es ms fcil de regenerar
 Qumica del Proceso

Catalizadores

En Venezuela existen 5 plantas de alquilacin dentro del circuito de

refinacin de PDVSA, de las cuales 4 son diseo UOP y es diseo
Phillips , todas utilizan HF como catalizador.
 Descripcin del Proceso

El proceso de alquilacin se divide generalmente en las siguientes

secciones:

1. Tratamiento de la alimentacin
2. Seccin de reaccin
3. Fraccionadora principal de productos
4. Depropanizadora
5. Regeneradora de cido
6. Tratamiento de Productos (Neutralizacin Almina y KOH)
 Descripcin del Proceso

Propano

Regeneracin Tratamiento
Polmero
de Acido

Hidrocarburo
Despropanizadora
HF
Isobutano

Olefinas Tratamiento Seccin de Asentador de

Alimentacin Fraccionador
Reaccin Acido a Principal
(Secado)

Isobutano reciclo

N-Butano

Alquilato
N-Butano a Tratamiento de
almacenaje Productos

Alquilato a
almacenaje
 Descripcin del Proceso
SECCION DE TRATAMIENTO DE LA ALIMENTACIN
 Descripcin del Proceso
SECCION DE REACCIN
SECCION DE REACCIN
 Descripcin del Proceso
SECCION DE FRACCIONAMIENTO
SECCION DE FRACCIONAMIENTO
SECCION DE RECUPERACION DE PROPANO
SECCION DE REGENERACION DE HF
SECCION DE NEUTRALIZACION
 Variables Principales

Temperatura del Reactor Relacin

Iso Butano/Olefinas

Relacin Volumtrica Concentracin del Acido

Acido/Hidrocarburo 90 - 93% HF en peso
1:1 a 2:1

Calidad de la carga
 Variables Principales
Figura 1 Figura 2
Reactor Temperature Isobutane to Olefin Ratio

Alkylate octane
Alkylate octane

Ca
m
bio

s
ie
flu

tilt
or

U
id
es

Cambio
fluorides
Tar
Tar
Alkylate end point

Increasing reactor temperature Increasing isobutane to olefin ratio

 Variables Principales

Figura 3 Figura 4
Acid Strength Acid to Hidrocarbon Ratio
Alkylate end
Alkylate octane point

Alkylate end
point
Tar Cambio
fluorides
Ca Alkylate octane
mb
io
flu
ori
de
s
Tar

Increasing acid strength Increasing acid to hydrocarbon ratio

Variables de operacin de una unidad de alquilacin
 Diagrama de flujo unidad Phillips
Propano Tanques

Secadores de Defluorinadores Defluorinadores

de propano Tratador de butano Tratador caustico
alimentacin Redestilador con de alquilato
KOH Tratador
con
KOH
V-602A/B

V-602A/B

V-607A/B

V-613
Coalescedor
V-601

V-610

V-608

V-612
de alquilato

C-601
liviano
Alquilato
Olefinas a tanques
de FCC A.S.O

IC4 Fresco

Debutanizadora

Depropanizadora

Despojador V-614

C-607
de acido

C-606
604 F-602

C-605
C-604

V-606
C-602

V
605 Separador de Alquilato
HF Fraccionador alquilato pesado
principal a tanques
F-601
Alquilato

IC4 de reciclo
 Diagrama de flujo unidad de alquilacin UOP

Venteo
Venteo
Olefinas
de FCC Reactores Acumulador
Acumulador
D-6803,3,4,5,6 D-6814
D-6816

Despropanizadora
D-6807.8

D-6815
de isobutano
Despojador
Asentadores

Despojador de HF
D-6810
HF a reactores

D-6817
D-6811
Tratador de
butano con
Venteo KHO

Butano Isobutano
a tanques de reciclo
a reactores
D-6813
Recibidor
de isobutano

D-6819
D-6809 D-6820
Regenerador Tratador de
D-6812
de HF propano con
Tratador de
almina
alquilato
KOH

Isobutano
de reciclo D-6818
ASO/CNB a reactores Tratador de
a neutralizacin propano con
Alquilato KOH
a tanques

Propano
a tanques
Diagrama de flujo unidad de alquilacin Phillips
Ac ido del
rec ontac tor

Olefinas
de FCC Tratador De - Etanizadora Regenerator
Am ina/Caustico Al sistem a Asentador de ac ido
de gas D-7 de acido T-6

IC4 de
despojam iento
T-1
Agua
Ac um ulador Ac ido
fresc o Aso

DR-2B
DR-2A
IC4 Fresc o
Sec adores IC4 de
de alim enm tacin rec iclo
Hidroc arburos a fracc ionam iento
Ac um ulator
Despropanizadora D-8
Refluorinador
de propano
T-2
Rec ontac tor Propano
de acido HF a reactor /
asentador T-14
T-3
T-9 Refluorinador
T-21 IC4 de E-15 de butano
rec iclo Tratador
de KOH T-13
Butano
Drespojador Debutanizadora
de acido T-4
Tratador
T-7
T-22 de KOH
Fracc ionadora
Alquilato Alquilato
T-8
a tanques
Tratador
de KOH
Diagrama de flujo unidad de alquilacin UOP
HF

Regenerador
de acido

T-2700
IC4 de despojamiento

IC4 IC4 Reciclo

Fresco CBM/ASO

E-2700A/B
D-2706
HF al
Reactores reactor

Fraccionadora
HF al
Horno

T-2701
E-2703A/B
reactor Despojador
Depropani- de acido
D-2706 T-2702 T-2703
Asentadores zadora
Defluorinadores
IC4 de sello de propano
IC4 de reciclo
al reactor

D-2708A

D-2709B
D-2715

Trtador de alquilato
Olefinas de con KOH
D-2701
tanques
Alquilato a
Coalescedor tanques Tratador de

D-2710
D-2702 propano con KOH
D-2705

Secador de Trtador de butano Propano

olefina con KOH a tanques

n C4
A tanques
Diagrama de flujo unidad de alquilacin de UOP

Raactores V-5104 V-5105

Alimentacin

Despojanizadora
R-5101A
Mezclador IC4 C-5104

Despojador de isobutano

C-5106
esttico
V-5108

Regenerador HF
C-5102
Asentador V-5103
HF del HF a
asentador reactores
HF al IC4 de
R-5101B
C-5104 IC4 de despojamiento
reciclo F-5101
IC4 de
NC4 a tratamiento reciclo
con Al 2 O3 y KOH y ASO/CBM
Luego a almacenaje
Despentanizadora

Tratadora
con KOH

Despojador de HF
C-5101

V-5101

C-5106
Alquilato
o vigas
a almacenaje

Defluorinador
de propano

V-5112
Insectol
TratadoR

V-5113
de propano
con KOH

Propano
a tanques