HIDRATOS DE CARBONO

Grupo homogneo de compuestos

Son los ms abundantes en la naturaleza

frmula general Cn(H2O)n.

Otros nombres:

Glcidos
Glcidos
Sacridos

La presencia de funciones oxigenadas

(carbonilos y alcoholes) permiten que
interaccionen con el agua ms fcilmente
que otras molculas combustible como
pueden ser las grasas.
MONOSACRIDOS SIMPLES: ASPECTOS GENERALES
Desde el punto de vista qumico son aldehdos o cetonas
polihidroxilados, o bien polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas y
sus derivados

Los monosacridos con grupo aldehdo se llaman aldosas y los

monosacridos con funcin cetona se llaman cetosas

Aldosas Cetosas
D-eritrosa y D-ribosa D-xilulosa y D-fructosa (levulosa)

Terminacin osa Terminacin ulosa

El esqueleto carbonado de los monosacridos no est ramificado
Todos los tomos de carbono, excepto 1 poseen un grupo hidroxilo
En el tomo de carbono restante existe un oxgeno carbonlico

Todos los monosacridos son solubles en agua y sus

soluciones tienen en general un sabor dulce.

La mayora de los monosacridos tienen

propiedades reductoras por los grupos aldehdos
y cetonas.

Los monosacridos pueden clasificarse

de acuerdo al nmero de carbonos que
contienen
ALDOSAS
TRIOSAS

TETROSAS

PENTOSAS

HEXOSAS
CETOSAS
TRIOSAS

TETROSAS

PENTOSAS

HEXOSAS
HEXOSAS

Las hexosas tienen un inters especial, por constituir la primera

fuente de energa en los procesos celulares.

Por mencional algunos ejemplos:

La D-glucosa es el monosacrido ms abundante en la naturaleza.

Se encuentra como tal en el zumo de uva, en el suero sanguneo y
en el medio extracelular.

En cuanto a las cetohexosas, la D-fructosa est presente en casi

todas la frutas. Tambin recibe el nombre de levulosa.
HEPTOSAS Y OCTOSAS

Tambin existen monosacridos de 7 y 8 carbones,

pero no son tan abundantes
 SERIES D Y L

Con la excepcin de la dihidroxiacetona, en todos los monosacridos simples

hay uno o varios carbonos asimtricos.
El nmero de estereoismeros es de 2n
n=nmero de carbonos asimtricos del monosacrido
El tomo de carbono asimtrico puede existir en las dos formas
isomricas D o L.
Los hidratos de carbono de la serie D son aquellos cuyo hidroxilo de
tomos de carbono asimtrico ms alejado del grupo carbonilo se
encuentra a la derecha.
Los hidratos de carbono de la serie L tienen dicho hidroxilo de
referencia a la izquierda
Los azcares de la serie D son ismeros especulares de sus homnimos
de la serie L.
 ISMEROS PTICOS

La D-glucosa y la L-glucosa son ismeros especulares, enantimeros o

enantiomorfos, porque una es la imagen especular de la otra.
Cuando los ismeros pticos no son imgenes
especulares se dice que son diastereoismeros

Si dos ismeros pticos difieren en la

configuracin de un nico tomo de
carbono, se dice que son epmeros. La D-
glucosa y la D-galactosa son epmeros
porque slo difieren en la configuracin
del carbono 4.
 PROPIEDADES FSICAS

La presencia de carbonos asimtricos en los monosacridos les confiere

la propiedad de desviar el plano de luz polarizada. Se dice que estos
compuestos son pticamente activos.

La actividad ptica se mide mediante un instrumento llamado

polarmetro.
Polarmetro micromtrico Polarmetro automtico
Los compuestos que desvan el plano de luz polarizada hacia la derecha se
llaman dextrgiros o dextrorrotatorios, y esa caracterstica se indica
anteponiendo el signo (+) al nombre del compuesto.
Los compuestos que desvan el plano de luz polarizada hacia la izquierda se
llaman levgiros o levorrotatorios, y esa caracterstica se indica
anteponiendo el signo (-) al nombre del compuesto.

el L-gliceraldehdo es levgiro el D-gliceraldehdo es dextrgiro

(L-(-)-gliceraldehdo), (D-(+)-gliceraldehdo)
Debido a la alta reactividad del carbonilo del monosacrido, ste
reacciona con grupos alcohol de la misma molcula, formando enlaces
hemiacetales intramoleculares que originan azcares cclicos, y que en
agua se encuentran en equilibrio con la forma abierta.

La estructura cclica forma 2 posibles enantimeros. Cuando el OH del

C1 se encuentra debajo del plano del anillo, se denomina a, mientras
que por encima se produce el enantimero b
 MUTARROTACIN Y ANOMERIZACIN
Las soluciones acuosas de azcares reductores tienen modificaciones en su
actividad ptica.

Existe un proceso dinmico de cambios en su conformacin qumica hasta

alcanzar un equilibrio.

Cuando se disuelve en agua la D-glucosa cristalina su poder rotatorio vara

gradualmente con el tiempo, hasta alcanzar un valor estable (+52,5). Este
fenmeno se llama mutarrotacin.

Este fenmeno es una manifestacin del equilibrio que se establece entre

las formas anomricas o lineales y la cclicas o hemiacetales de los
azcares reductores.
La glucosa en disolucin forma un enlace hemiacetlico interno entre el grupo
carbonilo y uno de los hidroxilos, originando una molcula cclica.

Se crea un nuevo centro de asimetra en el carbono 1, con lo que cada

molcula en forma abierta puede originar dos tipos de formas cerradas que
sern epimricas en el carbono hemiacetlico.

Estos epmeros reciben el nombre de anmeros. Se distinguen los anmeros a

y b, en funcin de que la configuracin del carbono anomrico coincida o no
con la del carbono que determina la pertenencia a la serie D o L.

El carbono anomrico tambin se llama carbono reductor, aunque sus

propiedades reductoras son menores que las de los aldehdos, ya que el grupo
carbonilo est enmascarado por el enlace hemiacetlico.
 Formacin de enlace hemiacetal
Carbonilo del grupo aldehdo
reacciona con el alcohol del C-5
Formacin de monosacridos
cclicos de 6 tomos
Llamados de conformacin
piranosa
De mayor estabilidad
Pueden existir en dos formas
conformacionales: sillas o naves
a-D-fructosa
b-D-fructosa
Carbonilo del grupo cetona del C2
reacciona con el alcohol del C-5
Formacin de monosacridos
cclicos de 5 tomos
Llamados de conformacin
furanosa
Son muy inestables y reactivas
Proyeccin de Fischer Proyecciones de Haworth

Representaciones conformacionales

Silla Nave
DERIVADOS DE MONOSACRIDOS
1. DERIVADOS POR OXIDACIN
Los extremos de la cadena carbonada de los monosacridos pueden
oxidarse para dar cidos carboxlicos:

Si la oxidacin tiene lugar en el carbono 1 se obtienen los cidos

aldnicos
Si la oxidacin tiene lugar en el carbono 6 se obtienen los cidos
urnicos
Si la oxidacin tiene lugar en los carbonos 1 y 6 se obtienen los
cidos aldricos

As, a partir de la glucosa se pueden obtener los cidos glucnico,

glucurnico y glucrico, respectivamente.
Lactonas.

Con frecuencia, el carboxilo de los cidos urnicos o aldnicos forma un

enlace ster intramolecular con el hidroxilo en , formando estructuras
cclicas llamadas -aldonolactonas. Estos azcares cidos y sus lactonas
tambin pueden presentarse como steres fosfricos. Ejemplos son el
cido 6-fosfoglucnico y la 6-fosfo-d-gluconolactona.
2. DERIVADOS POR REDUCCIN
Las aldosas y cetosas, por reduccin del grupo carbonilo del carbono
anomrico da lugar a polialcoholes (alditoles). Son alditoles de inters
biolgico el sorbitol, tambin llamado glucitol, derivado de la glucosa, el
manitol (derivado de la manosa), el ribitol, derivado de la ribosa, el glicerol
y el inositol
 3. DESOXIDERIVADOS

La sustitucin de un OH alcohlico por un H da lugar a los desoxiderivados.

Como ejemplo tenemos a la 2-D-desoxirribosa, la 6-desoxi-L-manosa y la 6-
desoxi-L-galactosa (fucosa).

2-D-desoxirribosa 6-desoxi-L-galactosa
 4. AMINODERIVADOS

La sustitucin de un grupo OH de los monosacridos por un grupo

amino (NH2) da lugar a los aminoderivados.

La sustitucin suele producirse en el carbono 2, y el grupo amino

siempre est N-sustitudo (lo ms frecuente es que est N-
acetilado).

Son de especial inters la N-acetil-D-glucosamina y la N-acetil-D-

galactosamina

N-acetilmurmico

a-D-glucosamina
Algunos aminoderivados son especialmente complejos, porque son
cetosas (contienen un grupo ceto), son derivados por oxidacin
(contienen grupos carboxilos) y desoxiderivados (han perdido grupos
OH).

Es el caso del cido N-acetilneuramnico (cido silico) y sus derivados.

cido silico
 5. STERES FOSFRICOS

Unin de grupos fosfato mediante enlaces tipo ster con los grupos OH
(alcohlico o hemiacetlico) de los monosacridos. Con ello se introduce
un grupo fuertemente electronegativo en una molcula que normalmente
no posee carga elctrica, un ejemplo importante es la Glucosa-6-fosfato.

6. GLUCSIDOS

teres de azcares cclicos. Son un conjunto de molculas compuestas por

un glcido ( generalmente monosacridos) y un compuesto no glucdico. De
esta forma no se pueden interconvertir por mutarrotacin.
Segn la naturaleza del grupo reaccionante se distinguen O-
glucsidos (a partir de un OH), N-glucsidos (a partir de un NH2) y
S-glucsidos (a partir de un SH).

El grupo que reacciona con el monosacrido recibe el nombre genrico de

aglicona o aglicn. As, un glucsido es un monosacrido unido a un aglicn por
medio de un enlace glucosdico. Cuando el aglicn es otro monosacrido, se
trata de un holsido, y si es un compuesto distinto, es un hetersido.

El enlace glucosdico es susceptible a la hidrlisis cida y a la accin de las

enzimas llamadas glucosidasas.
 DISACRIDOS

Los oligosacridos son polmeros de hasta 20 unidades de monosacridos. La

unin de los monosacridos tiene lugar mediante enlace glucosdico.

Los disacridos son azcares compuestos por dos residuos de

monosacridos unidos por un enlace glucosdico (ter), con prdida de una
molcula de agua al realizarse dicha unin. El enlace glucosdico es la
formacin de un acetal entre el -OH anomrico de un monosacrido y un -
OH de otro monosacrido.
 DISACRIDOS

El orden de los monmeros determina sus caractersticas.

Nomenclatura.

1.- se nombran de izquierda a derecha.

2.- se nombra su forma anomrica. Tipo de carbono
anomrico: a b.
3.- se indica si es piranosa (p) o furanosa (f).
4.- se mencionan los carbonos de enlace.
En ocasiones al formarse un enlace glucosdico el carbono anomrico
pierde su carcter reductor

Reductor No reductor

Los enlaces ms frecuentes son entre los carbonos

1 1, 1 2, 1 4y1 6.
 DISACRIDOS REDUCTORES

La lactosa est formada por glucosa y

galactosa. Su nombre sistemtico es 4-
O-(b-D-galactopiranosil)-D-glucopiranosa,
o abreviado, Ga(1b-4)G. Este azcar se
encuentra como tal en la leche.

La maltosa est formada por dos glucosas.

Su nombre sistemtico es 4-O-(a-D-
glucopiranosil)-D-glucopiranosa, o
abreviado, G(1a-4)G. No existe como tal en
la Naturaleza, y se obtiene a partir de la
hidrlisis del almidn (un polisacrido de
reserva en vegetales).
La celobiosa no existe como tal en la Naturaleza y se obtiene a
partir de la hidrlisis de la celulosa. Su nombre sistemtico es 4-O-
(b-D-glucopiranosil)-D-glucopiranosa, o abreviado, G(1b-4)G.
 DISACRIDOS NO REDUCTORES
La sacarosa es el azcar comn o azcar
de caa.

Est formada por glucosa y fructosa

unidas ambas por sus carbonos
anomricos.

En forma abreviada se expresa como

G(1a-2b)F.
La trehalosa es un disacrido no
reductor de a-D-glucopiranosa Para nombrarlo sistemticamente hay
G(1a-1a)G. dos opciones:

a-D-glucopiranosil-b-D-fructofuransido
(considerando la fructosa como
monosacrido principal)

b-D-fructofuranosil)-a-D-
glucopiransido (si consideramos la
glucosa como monosacrido principal).
 OLIGOSACRIDOS

Los disacridos pueden seguir unindose a otros monosacridos por

medio de enlaces glucosdicos. Se ha establecido arbitrariamente un
lmite de 20 unidades para definir a los oligosacridos. Por encima de
este valor se habla de polisacridos.

 POLISACRIDOS SIMPLES

Estn formados por la unin de ms de 20 monosacridos simples. Segn

su funcin, se dividen en dos grupos:

Los que tienen funcin de reserva:

Almidn
Glucgeno
Dextranos

Los que tienen funcin estructural

Celulosa
Xilanos

Los homopolisacridos tienen un mismo residuo mientras que los

heteropolisacridos estn formados por residuos diferentes
 ALMIDN

Se encuentra en vegetales. Se almacena en forma de

grnulos, y puede llegar a constituir hasta el 70% del
peso de granos (maz y trigo) o de tubrculos.

Es una mezcla de dos polisacridos: la amilosa y la amilopectina. La

proporcin de ambos polisacridos vara segn la procedencia del almidn,
pero por lo general, la amilopectina es la ms abundante. El almidn puede
ser degradado por muchas enzimas. En los mamferos, estas enzimas se
llaman amilasas, y se producen sobre todo en las glndulas salivares y en el
pncreas.

Enlace a 1-4
Enlace a 1-6
La amilosa es un polmero lineal formado por 250-300 unidades de a-D-
glucopiranosa, unidas exclusivamente por enlaces (1a-4). La amilosa se
disuelve fcilmente en agua, adquiriendo una estructura secundaria
caracterstica, de forma helicoidal, en la que cada vuelta de la hlice
comprende 6 unidades de glucosa

Amilosa en
disolucin
La amilopectina es un polmero ramificado, compuesto por unas 1000
unidades de a-D-glucopiranosa. Adems de las uniones (1a-4) contiene
uniones (1a-6). Las uniones (1a-6) estn regularmente espaciadas (cada 25-
30 residuos de glucosa), y son los puntos por donde se ramifica la
estructura. Cada rama contiene nicamente uniones (1a-4)
GLUCGENO

Su estructura es similar a la de la amilopectina, pero con ramificaciones ms

frecuentes (cada 8-12 monmeros de glucosa), y su peso molecular es mucho
ms elevado (de hasta varios millones de dalton)
DEXTRANOS

Consisten en cadenas de glucosa muy ramificadas, cuyo enlace predominante

es (1a-6), pero que presenta ramificaciones (1a-3) y (1a-4).
CELULOSA

Es una de las molculas orgnicas ms abundantes en la naturaleza. Es un

polmero lineal de varios miles de glucosas unidas por enlaces (1b-4). Tiene una
estructura lineal o fibrosa, en la cual se establecen mltiples puentes de
hidrgeno entre los grupos hidroxilo de distintas cadenas yuxtapuestas.

Fibras de celulosa en el papel

XILANOS

Estn formados por unidades de D-xilosa.

La D-xilosa es una aldopentosa

La cadena consta de 30-100
unidades de -D-xilopiranosa
Algunos xilanos tambin
presentan arabinosa, glucosa,
galactosa y glucuronato en
ramas laterales unidas al C3
de la xilosa.

Los xilanos estn formados por la unin de residuos de b-D-xilopiranosas

mediante enlaces (1b-4). Con frecuencia los xilanos contienen monosacridos
derivados que se unen a la xilosa mediante enlaces (1a-2) (1a-3).
 POLISACRIDOS DERIVADOS

Son polmeros de elevada masa molecular, formados por la

condensacin de monosacridos derivados. Forman un grupo bastante
heterogneo de polmeros.

Atendiendo a criterios estructurales pueden dividirse en tres clases:

Polmero lineales formados por un monmero

Polmero lineales formados por dos monmeros de forma alternada
Polmeros ramificados de estructura compleja
 POLMEROS LINEALES FORMADOS POR UN MONMERO

QUITINA

Est formado por unas 120 unidades de N-

acetilglucosamina en enlaces (1b-4). Es un
polisacrido de estructura fibrosa (como la
celulosa), pero que presenta menor reactividad
qumica.
 PECTINAS

Son polmeros lineales del cido D-galacturnico, parcialmente

esterificados con grupos metilo, y unidos por enlaces (1a-4). A este grupo
pertenecen el cido pctico y el cido pectnico
 POLMEROS LINEALES FORMADOS POR DOS MONMEROS:

GLUCOSAMINOGLICANOS

Presentan una elevada densidad de carga elctrica negativa. Normalmente

forman un copolmero del tipo ABABAB..., que puede considerarse como la
repeticin de un disacrido.
 CIDO HIALURNICO

Est formado por cido glucurnico y N-acetilglucosamina. Es el

glicosaminoglicano de mayor peso molecular (hasta 2 X 107 dalton).

La abundancia de cargas negativas determina que est extraordinariamente

hidratado. Es una verdadera "esponja molecular".
CONDROITNSULFATO A

Est formado por unos 40-60 residuos de cido glucurnico y N-

acetilgalactosamina 4-sulfato. La presencia del sulfato aumenta la
densidad de cargas negativas, y su bajo peso molecular no impide
la difusin de macromolculas.

CONDROITNSULFATO B

Est formado por cido glucurnico

y N-acetilgalactosamina 6-sulfato.
Se encuentra asociado al
condroitinsultafo A.

CONDROITNSULFATO C

Tambin llamado dermatn sulfato.

Est formado por cido L-idurnico y
N-acetilgalactosamina 6-sulfato.
QUERATN SULFATO

El disacrido bsico es D-galactosa y N-acetilgalactosamina 6-sulfato.

Puede contener proporciones variables de otros monosacridos
(fucosa, manosa, cido silico o galactosamina).

HEPARN SULFATO

Consta de cido D-glucurnico o L-

idurnico y N-acetilglucosamina. Puede
estar sulfatado en diversas posiciones.

HEPARINA

L-idurnico o glucurnico sulfatado y N-

glucosamina con un mayor grado de
sulfatacin.
POLMEROS RAMIFICADOS DE ESTRUCTURA COMPLEJA

Peptidoglicanos

cidos teicicos

Lipopolisacridos
PEPTIDOGLICANOS

Estn formados por una trama de estructuras

polisacridas paralelas constitudas por residuos
alternativos de N-acetilglucosamina y N-
acetilmurmico.

Estas cadenas estn unidas covalentemente a un

tetrapptido de composicin variable. Es una de las
molculas de mayor tamao que se conocen.
CIDOS TEICOICOS

Son polmeros de

N-glucosamina
Un polialcohol
Fosfato.

El polialcohol puede ser glicerol o ribitol, y se une mediante enlaces ster

con el cido fosfrico,

Los hidroxilos libres del polialcohol se unen covalentemente a

monosacridos simples o derivados, o a D-aminocidos.

Los cidos teicoicos se unen covalentemende al cido murmico y pueden as

conectar diversas capas de peptidoglicano.
LIPOPOLISACRIDOS

Tienen carcter anfiptico, presentan carga negativa, y repelen

molculas hidrofbicas.