UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE

GROHMANN

Escuela de Ingeniera Metalrgica y

materiales

DIAGRAMA DE POURBAIX DEL

BISMUTO

Curso: Termodinmica 2
Profesor: Ing. Ral del Pozo
Alumno: Angel de Jesus Orcon Quispe
 AGRADECIMIENTO
Hoy le doy GRACIAS a DIOS porque
respiro, camino, veo, hablo y porque
me regala un da ms de vida.
 CONTENIDO

INTRODUCCIN
OBJETIVOS
DESARROLLO
Teora o fundamentos de pourbaix
Teora de neutralidad
Interpretacin de diagrama del bismuto
CONCLUSIN
 INTRODUCCIN

Los diagramas de Pourbaix (Eh pH) se presenta

como una herramienta muy importante para el
estudio termodinmico de la hidrometalurgia, en
general, y de la precipitacin de metales, en
particular. Se discuten los principios
termodinmicos en los que se basa la
construccin de los diagramas, sobre todo en
presencia de agentes complejantes.
 OBJETIVO GENERAL

Identificar e interpretar las zonas de corrosin,

pasivacin e inmunidad presentes en el diagrama
de pourbaix.
 OBJETIVOS ESPECIFICOS

Determinar en que zona del diagrama se produce

la lixiviacin del bismuto.

Calcular las lneas de equilibrio presentes en el

diagrama.
 DEFINICIN DE DIAGRAMA DE POURBAIX
Un diagrama de Pourbaix es una representacin grfica
del potencial (ordenada) funcin del pH (abscisa) para
un metal dado bajo condiciones termodinmicas
standard (usualmente agua a 25 C).
El diagrama tiene en cuenta los equilibrios qumicos y
electroqumicos y define el dominio de estabilidad para
el electrlito (normalmente agua), el metal y los
compuestos relacionados, por ejemplo, xidos,
hidrxidos e hidruros.
Tales diagramas puedes construirlos a partir de clculos
basados en la ecuacin de Nernst y en las constantes de
equilibrio de distintos compuestos metlicos.
 CARACTERSTICAS DE LOS DIAGRAMAS DE
POURBAIX
Hay tres tipos generales de lneas en los
diagramas de Pourbaix, cada una
representa un equilibrio entre dos
especies:
Horizontales----.- Indican reacciones
con dependencia solamente del
potencial.
Verticales |||||.- Indican reacciones
con dependencia solamente del pH.
Oblicuas /////.- Indican reacciones con
dependencia tanto del potencial como
del pH.
Tambin puedes observar que estos tres
tipos de lneas aparecen representadas en
el diagrama con dos tipos de trazado:
contino y discontinuo fino.
 Como calculamos e interpretamos
un diagrama de Pourbaix
Este se lee en los ejes de X ,Y:
En Y, se encuentra el potencial, el cual calculamos con la ecuacion de Nernst, H=
hidrogeno
aA + bB ==== cC + dD

Donde:
Eh = potencial de la reaccin electroqumica (V).
E = potencial estndar de la reaccin electroqumica (V).
n = numero de electrones que participan de la reaccin.

En X, se encuentra el pH con la funcin de log del H+ concentracin de iones

pH = log[H + ]
USOS DE LOS DIAGRAMAS DE POURBAIX

Los diagramas de Pourbaix son particularmente tiles

en el estudio del comportamiento frente a la
corrosin de materiales metlicos, ya que permiten
predecir las zonas de inmunidad, corrosin y
pasivacin de un metal en un medio agresivo
determinado.

inmunidad.- ocurre cuando el metal en su forma

elemental es la fase termodinmicamente
estable.
La corrosin.- ocurrir si un catin soluble del
metal es la fase termodinmicamente estable.
La pasivacin.- ocurrir si un compuesto slido
del metal es la fase termodinmicamente
estable, como por ejemplo, xido, hidrxido o
hidruros.
Diagrama de pourbaix simplificado
de cromo
 NEUTRALIDAD DEL AGUA

A Descomposicin qumica del agua

Como se sabe, el agua se disocia en iones H+ y en iones OH- segn la
siguiente reaccin qumica.

H 2 O H OH
H OH H 2 O 0

log( H ) log( OH ) log K

Ecuacin de Equilibrio

H0 0
H0 2O H0 O 56690 cal
OH
2

log K OH
0
37595 cal
1363
Entonces el diagrama se divide
en dos regiones

pH 7 ( H ) (OH ) Soluciones Neutras

pH 7 ( H ) (OH ) Soluciones cidas
pH 7 ( H ) (OH ) Soluciones Bsicas
 B Descomposicin termodinmica del agua
Tambin el agua termodinmicamente puede descomponerse en compuestos
oxidados (O2) y compuestos reducidos (H2) segn la siguiente reaccin.

2 H 2 O 2 H 2 O2

2 H 2 O2 2 H 2 O 0

2 Log p H 2 Log pO2 Log K

2 u Ho 2 uOo 2 2 u Ho 2 O
Log K
1363
u Ho 2 0 Cal
2 56560
u Oo 2 0 Cal Log K 82,99
u Ho 2O 56560 Cal 1363

2 Log p H 2 Log pO2 82,99

As como el pH es definido como:

pH Log H

Tambin similarmente se puede definir:

rH y rO
rH Log p H 2 y rO Log pO2
Remplazando en la relacin anterior tenemos:

2 Log p H 2 Log pO2 82,99

2 rH rO 82,99
Desde el punto de vista de oxidacin reduccin, se considera neutra si se
cumple la siguiente relacin:
 log PH 2 log PO2 log 2

r H
r 0.3
0
Neutralidad

De estas relaciones se obtiene como condicin de neutralidad del

agua desde el punto de vista de la oxidacin reduccin a 25C

rH 27,51 y rO 27,86
Rescribiendo las ecuaciones de equilibrio del agua en funcin de rH y rO
se obtiene las siguientes relaciones:

E 0.000 0.0591 pH 0.0295 r H

E 1.228 0.0591 pH 0.0147 r O

 NEUTRALIDAD ABSOLUTA
La condicin de la neutralidad absoluta de una disolucin acuosa diluida a la
temperatura de 25C, se obtiene combinando los valores de:

pH = 7.0 , rH = 27.56
rO = 27.86 y E = +0.40V

Fig.2 Neutralidad absoluta del

agua a 25 oC, divide en cuatro
cuadrantes de medios cidos,
alcalinos, oxidantes y reductores,
respectivamente.
DIAGRAMA DE POURBAIX
BISMUTO-AGUA
 Interpretacin del diagrama
Reaccin N2
9. BIOH++ . BIOH++ + H+.
. BIO+ - . BIOH++ + H+ = 0
log(. BIO+) - log(. BIOH++ ) + log(H+) = logK
log(. BIO+) - log(. BIOH++ ) = logK - log(H+)
Donde: pH = -log(H+)
log(. BIO+) - log(. BIOH++) = logK + pH
Aplicando la regla logartmica tenemos:
log(. BIO+)/ log(. BIOH++) = logK + pH

Donde sus potenciales estndar son:

Ubio= -34540 UBioOH= 39130
Calculando la ecuacin de equilibrio de la reaccin:
logK = (UBIO+ + UBIOH+ + + UH + )/ 1360
logK =-3.37
Luego: log(. BIO+)/ log(. BIOH++) = 3.37 + pH
 Interpretacin del diagrama
Reaccin 3
0 +3
BI +3H2O . BI2O3 + 6H+ 6e.
. BI2O3 - . BI - 3H2O + 6H+ 6e = 0
E= E0 + 0,0591/n [log (BI2O3 ) - log(BI) + 6log (H+ )
E= E0 + [0,0591/6 X 6log (H+ )] +[log (BI2O3 ) - log(BI) ]
E= E0 - 0,0591 Ph +0.05191/6[log (BI2O3 ) - log(BI) ]

Calculando E0 :
E0 = ( U BI2O3 + - U BI + 6UH + - 3UH2O )/ 23060(6)
E0 = -118700-3(-56690)/23060(6)
E0 = 0.0371

E= 0.0371 - 0,0591 Ph +0.05191

 Interpretacin del diagrama
Reaccin N9
0 +3
BI . BI+3 + 3e-.
BI+3 -BI + 3e- = 0
E= E0 + 0,0591/3 [logBI+3 logBI]
E0 = (U Bi +3 - U BI) / 23060(3)
E0 = 14830/69180
E0 = 0.215

E= 0.215 + 0.0197 [logBI+3 ]

 CONCLUSIONES

Se logro identificar e interpretar las diferentes zonas en

el diagrama de pourbaix del bi.
 EL BISMUTO
El bismuto es inerte al aire seco a temperatura ambiente, pero
se oxida ligeramente cuando est hmedo. Forma
rpidamente una pelcula de xido a temperaturas superiores
a su punto de fusin, y se inflama al llegar al rojo formando el
xido amarillo, Bi2O3.

El metal se combina en forma directa con los halgenos y

con azufre, selenio y telurio.
Es un slido blanco amarillento,
aunque tiende a tener un tinte rosado,
quebradizo, duro y poco conductor del
calor y de la electricidad. Se expande
cuando se enfra (como el agua)
porque adquiere una estructura
ordenada de cristales rombodricos.
Es una de las sustancias ms
diamagnticas (difcil de magnetizar)
ya que desva en ngulo recto los
campos magnticos.
La mayoria de las sales de Bismuto son insolubles en agua.

Es soluble en cido sulfrico, cido clorhdrico y cido ntrico

concentrados y calientes; Agua Regia (HNO3 + HCl [1:3]); es
un mal conductor trmico y elctrico y es el metal con mayor
diamagnetismo.

Se obtiene como subproducto de refinado de cobre, estao,

plomo y minerales del estao.
Usos del Bismuto
Farmacutica
Produccin de aceros maquinables
Pigmentos
Cosmticos
Electrnica
Catalizadores
Coloracin es cermicas
Lubricantes
Vidrio ptico / Cristalera
Lmparas fluorescentes
Fusibles en rociadores contra incendio
( Tamao,. Peso o Volrnen Aprox)

69 cm

46 cm

7cm

Lingote de 10 kg
42 cm

Bolsa de rafta de
S2 cm

C
Se~

aja de madera de
- 1000
25 kg con agujas leo con 1oo lingotes

60 cm
40 cm

11. cm

Caja de madera de 50 kg con 5 lingotes Tarima de 1550 kg

54 cm

54 cm
10 cm

10 cm

100 c:m

Huacal de 200 kg Huacal de 450 kg

30 cm

6,1. cm
cm
100
1.00 crn
SO cm
Tambor- metlico de Tambor metlico de Tambor- metlico de
200 kg con agujas 50 kg con agujas 50 kg con agujas
 GRACIAS

POR SU ATENCION