ESTRUTURA CRISTALINA

1
 ASSUNTO
3.Materiais cristalinos
-Estrutura cristalina: conceitos fundamentais,
clula unitria,
-Sistemas cristalinos,
-Polimorfismo e alotropia
-Direes e planos cristalogrficos, anisotropia,
- Determinao das estruturas cristalinas por difrao de raios-x.

2
 ARRANJAMENTO ATMICO
Por qu estudar?
Aspropriedadesdealgunsmateriaisestodiretamenteassociadas
suaestruturacristalina(ex:magnsioeberlioquetmamesma
estruturasedeformammuitomenosqueouroeprataquetmoutra
estruturacristalina)
Explicaadiferenasignificativanaspropriedadesdemateriais
cristalinosenocristalinosdemesmacomposio(materiais
cermicosepolimricosno-cristalinostendemaseropticamente
transparentesenquantocristalinosno)

3
ARRANJAMENTO ATMICO
Osmateriaisslidospodemserclassificados
emcristalinos ou no-cristalinosdeacordo
comaregularidadenaqualostomosou
onssedispememrelaoseusvizinhos.
Material cristalinoaquelenoqualos
tomosencontram-seordenadossobre
longasdistnciasatmicasformandouma
estruturatridimensionalquesechamade
rede cristalina
Todososmetais,muitascermicasealguns
polmerosformamestruturascristalinassob
condiesnormaisdesolidificao

4
 ARRANJAMENTO ATMICO
Nosmateriais no-cristalinos ou amorfosnoexisteordemdelongo
alcancenadisposiodostomos
Aspropriedadesdosmateriaisslidoscristalinosdependeda
estruturacristalina,ouseja,damaneiranaqualostomos,molculas
ouonsestoespacialmentedispostos.
Humnmerograndedediferentesestruturascristalinas,desde
estruturassimplesexibidaspelosmetaisatestruturasmais
complexasexibidaspeloscermicosepolmeros

5
 CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura
tridimensional)
Consistenumpequenogruposdetomosqueformamummodelo
repetitivoaolongodaestruturatridimensional(analogiacomelosda
corrente)
A clula unitria escolhida para representar a simetria da estrutura
cristalina

6
 CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura
tridimensional)

ClulaUnitria

Os tomos so representados como esferas rgidas

7
 ESTRUTURA CRISTALINA DOS
METAIS
Comoaligaometlicano-direcionalnohrestriesquantoao
nmeroeposiesdosvizinhosmaisprximos.
Ento,aestruturacristalinadosmetaistmgeralmenteumnmero
grande de vizinhos e alto empacotamento atmico.
Trssoasestruturascristalinasmaiscomunsemmetais:Cbica de
corpo centrado, cbica de face centrada e hexagonal compacta.

8
 SISTEMA CBICO
Ostomospodemseragrupadosdentrodosistemacbicoem3diferentes
tiposderepetio

Cbico simples
Cbico de corpo centrado
Cbico de face centrada

9
 SISTEMA CBICO SIMPLES

Apenas 1/8 de cada tomo

cai dentro da clula unitria,
ou seja, a clula unitria
contm apenas 1 tomo.
Essa a razo que os metais
no cristalizam na estrutura
a cbica simples (devido ao
baixo empacotamento
atmico)
Parmetroderede
10
 NMERO DE COORDENAO
PARA CCC

Nmero de coordenao corresponde ao

nmero de tomos vizinhos mais prximos
Para a estrutura cbica simples o nmero de
coordenao 6.

11
RELAO ENTRE O RAIO ATMICO
(R) E O PARMETRO DE REDE (a)
PARA O SITEMA CBICO SIMPLES

No sistema cbico
simples os tomos se
tocam na face

a= 2 R

12
 FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATMICO PARA CBICO SIMPLES

Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos

Volume da clula unitria

Vol. dos tomos=nmero de tomos x Vol. Esfera (4R3/3)

3
Vol. Da clula=Vol. Cubo = a

Fator de empacotamento = 4R3/3

(2R) 3
O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CBICA SIMPLES O,52

13
 EST. CBICA DE CORPO
CENTRADO
O PARMETRO DE REDE E O RAIO ATMICO ESTO
RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR:
accc= 4R /(3)1/2

Na est. ccc cada tomo dos vertices do cubo

dividido com 8 clulas unitrias
J o tomo do centro pertence somente a
sua clula unitria.
Cada tomo de uma estrutura ccc cercado
Filme por 8 tomos adjacentes
H 2 tomos por clula unitria na estrutura
ccc
O Fe, Cr, W cristalizam em ccc
14
RELAO ENTRE O RAIO ATMICO
(R) E O PARMETRO DE REDE (a)
PARA O SITEMA CCC
No sistema CCC os
tomos se tocam ao
longo da diagonal do
cubo: (3) 1/2.a=4R

accc= 4R/ (3)1/2

15
 NMERO DE COORDENAO
PARA CCC

Nmero de coordenao corresponde ao

nmero de tomos vizinhos mais prximos
Para a estrutura ccc o nmero de
coordenao 8.

16
 NMERO DE
COORDENAO
1/8detomo

1tomointeiro

Paraaestruturaccconmerodecoordenao8 17
 FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATMICO PARA CCC

Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos

Volume da clula unitria

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CC O,68

(demonstre)

18
 EST. CBICA DE FACE
CENTRADA
O PARMETRO DE REDE E O RAIO ATMICO
ESTO RELACIONADOS PARA ESTE
SISTEMA POR:

acfc = 4R/(2)1/2 =2R . (2)1/2

Na est. cfc cada tomo dos vertices

do cubo dividido com 8 clulas
unittias
J os tomos das faces pertencem
somente a duas clulas unitrias
Filme 25
H 4 tomos por clula unitria na
estrutura cfc
o sistema mais comum encontrado
nos metais (Al, Fe, Cu, Pb, Ag,
19
Ni,...)
 NMERO DE COORDENAO
PARA CFC

Nmero de coordenao corresponde ao

nmero de tomos vizinhos mais prximo
Para a estrutura cfc o nmero de
coordenao 12.

20
 NMERO DE COORDENAO
PARA CFC

Para a estrutura cfc o

nmero de
coordenao 12.

21
Demonstre que acfc = 2R (2)1/2

a2 + a2 = (4R)2
2 a2 = 16 R2
a2 = 16/2 R2
a2 = 8 R2
a= 2R (2)1/2

22
 FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATMICO PARA CFC

Fator de empacotamento= Nmero de tomos X Volume dos tomos

Volume da clula unitria

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CFC O,74

23
 DEMONSTRE QUE O FATOR DE EMPACOTAMENTO
PARA A EST. CFC O,74

Fator de empacotamento= Nmero de tomos X Volume dos tomos

Volume da clula unitria
Vol. dos tomos=Vol. Esfera= 4R3/3
3
Vol. Da clula=Vol. Cubo = a
Fator de empacotamento = 4 X 4R3/3
(2R (2)1/2)3
Fator de empacotamento = 16/3R3
16 R3(2)1/2

Fator de empacotamento = 0,74

24
 CLCULO DA DENSIDADE
O conhecimento da estrutura cristalina
permite o clculo da densidade ():
= nA
VcNA
n= nmero de tomos da clula unitria
A= peso atmico
Vc= Volume da clula unitria
NA= Nmero de Avogadro (6,02 x 1023 tomos/mol)

25
 EXEMPLO:

Cobre tm raio atmico de 0,128nm (1,28 ), uma estrutura

cfc, um peso atmico de 63,5 g/mol. Calcule a densidade do
cobre.
Resposta: 8,89 g/cm3
Valor da densidade medida= 8,94 g/cm3

26
 TABELA RESUMO PARA O
SISTEMA CBICO
tomos Nmero de Parmetro Fator de
por clula coordenao de rede empacotamento

CS 1 6 2R 0,52
CCC 2 8 4R/(3)1/2 0,68
CFC 4 12 4R/(2)1/2 0,74

27
 SISTEMA HEXAGONAL
SIMPLES

Os metais no cristalizam
no sistema hexagonal
simples porque o fator de
empacotamento muito
baixo
Entretanto, cristais com
mais de um tipo de tomo
cristalizam neste sistema

28
EST. HEXAGONAL
COMPACTA
Os metais em geral no cristalizam
no sistema hexagonal simples pq o
fator de empacotamento muito
baixo, exceto cristais com mais de
um tipo de tomo
O sistema Hexagonal Compacta
mais comum nos metais (ex: Mg,
Zn)
Na HC cada tomo de uma dada
camada est diretamente abaixo ou
acima dos interstcios formados
entre as camadas adjacentes
29
 EST. HEXAGONAL
COMPACTA
Cada tomo tangencia 3
tomos da camada de cima,
6 tomos no seu prprio
plano e 3 na camada de
baixo do seu plano
O nmero de coordenao
para a estrutura HC 12 e,
portanto, o fator de
empacotamento o mesmo
da cfc, ou seja, 0,74. Relao entre R e a:
a= 2R
30
 EST. HEXAGONAL
COMPACTA

H2parmetrosderederepresentandoosparmetros
Basais(a)edealtura(c)
31
 RAIO ATMICO E ESTRUTURA
CRISTALINA DE ALGUNS METAIS

32
 SISTEMAS CRISTALINOS

Estes sistemas incluem todas as possveis

geometrias de diviso do espao por
superfcies planas contnuas

33
OS 7 SISTEMAS CRISTALINOS

34
AS 14 REDES DE BRAVAIS

Dos7sistemascristalinos
podemosidentificar14tipos
diferentesdeclulasunitrias,
conhecidascomredesde
Bravais.Cadaumadestas
clulasunitriastemcertas
caractersticasqueajudama
diferenci-lasdasoutras
clulasunitrias.Almdomais,
estascaractersticastambm
auxiliamnadefiniodas
propriedadesdeummaterial
particular.
35
 POLIMORFISMO OU
ALOTROPIA
Alguns metais e no-metais podem ter mais
de uma estrutura cristalina dependendo da
temperatura e presso. Esse fenmeno
conhecido como polimorfismo.
Geralmente as transformaes polimorficas
so acompanhadas de mudanas na
densidade e mudanas de outras
propriedades fsicas.
36
 EXEMPLO DE MATERIAIS QUE
EXIBEM POLIMORFISMO
Ferro
Titnio
Carbono (grafite e diamente)
SiC (chega ter 20 modificaes cristalinas)
Etc.

37
 ALOTROPIA DO FERRO
ccc Na temperatura ambiente, o
De 1394C-PF
Ferro tm estrutura ccc,
nmero de coordenao 8, fator
de empacotamento de 0,68 e
cfc De 910-1394C um raio atmico de 1,241.
A 910C, o Ferro passa para
estrutura cfc, nmero de
coordenao 12, fator de
empacotamento de 0,74 e um
ccc At 910C
raio atmico de 1,292.
A 1394C o ferro passa
novamente para ccc.
38
 ALOTROPIA DO TITNIO
FASE
Existe at 883C
Apresenta estrutura hexagonal compacta
mole
FASE
Existe a partir de 883C
Apresenta estrutura ccc
dura

39
 EXERCCIO
O ferro passa de ccc para cfc a 910 C. Nesta temperatura os raios atmicos so
respectivamente , 1,258 e 1,292. Qual a percentagem de variao de volume
percentual provocada pela mudana de estrutura?

Vccc= 2a3 Vcfc= a

3

accc= 4R/ (3)1/2 acfc = 2R (2)1/2

Vccc= 49,1 3 Vcfc= 48,7 3

V%= 48,7 - 49,1 /48,7 = - 0,8% de variao

Paraoclculofoitomadocomobase2clulasunitriasccc,porissoVccc=2 a3
umavezquenapassagemdosistemacccparacfchumacontraodevolume

40
 DIREES NOS CRISTAIS

a,becdefinemoseixosdeumsistemadecoordenadasem3D.Qualquer
linha(oudireo)dosistemadecoordenadaspodeserespecificadaatravs
dedoispontos:umdelessempretomadocomosendoaorigemdo
sistemadecoordenadas,geralmente(0,0,0)porconveno;

41
 Origem do sistema de
coordenadas
Oespaolticoinfinito...
Aescolhadeumaorigemcompletamentearbitrria,umavezquecada
pontodoreticuladocristalinoidntico.
Adesignaodepontos,direeseplanosespecficosfixadosnoespao
absolutoseroalteradoscasoaorigemsejamudada,MAS...
todasasdesignaesseroauto-consistentessepartiremdaorigemcomo
umarefernciaabsoluta.
Exemplo:Dadaumaorigemqualquer,haversempreumadireo[110]
definidaunivocamente,e[110]semprefarexatamenteomesmongulo
comadireo[100].

42
 DIREES NOS CRISTAIS

Sorepresentadas
entrecolchetes=[uvw]
Famliadedirees:
<uvw>

43
DIREES?

(o,o,o)

44
Algumasdireesda
famliadedirees<100>

45
 DIREES NOS CRISTAIS
Sorepresentadas
entrecolchetes=
[hkl]

Seasubtraoder
negativa,coloca-se
umabarrasobreo
nmero

46
Asduasdirees
pertencemamesma
famlia?
[101]

47
 DIREES NOS CRISTAIS

Sorepresentadasentrecolchetes=[hkl]
Quandopassapelaorigem

48
 DIREES NOS CRISTAIS
Sorepresentadasentrecolchetes=[hkl]

Osnmerosdevemserdivididos
oumultiplicadosporum
fatorcomumparadarnmeros
inteiros

49
 DIREES PARA O SISTEMA
CBICO
Asimetriadestaestruturapermitequeasdirees
equivalentessejamagrupadasparaformaruma
famliadedirees:
<100>paraasfaces
<110>paraasdiagonaisdasfaces
<111>paraadiagonaldocubo
<110>

<111>
<100>
50
 DIREES PARA O
SISTEMA CCC
Nosistemacccostomossetocamaolongodadiagonaldocubo,que
correspondeafamliadedirees<111>
Ento,adireo<111>ademaiorempacotamentoatmicoparaosistemaccc

51
 DIREES PARA O
SISTEMA CFC
Nosistemacfcostomossetocamaolongodadiagonaldaface,que
correspondeafamliadedirees<110>
Ento,adireo<110>ademaiorempacotamentoatmicoparaosistemacfc

Filme 22

52
 PLANOS CRISTALINOS
Por qu so importantes?
Para a determinao da estrutura cristalinaOsmtodosdedifraomedemdiretamenteadistnciaentre
planosparalelosdepontosdoreticuladocristalino.Estainformaousadaparadeterminarosparmetrosdo
reticuladodeumcristal.
Osmtodosdedifraotambmmedemosngulosentreosplanosdoreticulado.Estessousadospara
determinarosngulosinteraxiaisdeumcristal.
Para a deformao plstica
Adeformaoplstica(permanente)dosmetaisocorrepelodeslizamentodostomos,escorregandounssobre
osoutrosnocristal.Estedeslizamentotendeaacontecerpreferencialmenteaolongodeplanosdirees
especficosdocristal.
Para as propriedades de transporte
Emcertosmateriais,aestruturaatmicaemdeterminadosplanoscausaotransportedeeltronse/ouacelera
aconduonestesplanos,e,relativamente,reduzavelocidadeemplanosdistantesdestes.
Exemplo 1: Grafita
Aconduodecalormaisrpidanosplanosunidoscovalentementesp2doquenasdireesperpendicularesaessesplanos.
Exemplo 2: supercondutores a base de YBa2Cu3O7
AlgunsplanoscontmsomenteCueO.Estesplanosconduzemparesdeeltrons(chamadosparesdecobre)quesoos
responsveispelasupercondutividade.Estessupercondutoressoeletricamenteisolantesemdireesperpendicularesasdos
planosCu-O.

53
 PLANOS CRISTALINOS
Sorepresentadosdemaneirasimilarsdirees
SorepresentadospelosndicesdeMiller=(hkl)
Planosparalelossoequivalentestendososmesmosndices

54
PLANOS CRISTALINOS

55
 PLANOS CRISTALINOS

Planos (010)
Soparalelosaoseixosx
ez(paraleloface)
Cortamumeixo(neste
exemplo:yem1eos
eixosxezem)
1/,1/1,1/=(010)

56
 PLANOS CRISTALINOS

Planos (110)
Soparalelosaumeixo(z)
Cortamdoiseixos
(xey)
1/1,1/1,1/=(110)

57
 PLANOS CRISTALINOS

Planos (111)

Cortamos3eixos
cristalogrficos
1/1,1/1,1/1=(111)

58
PLANOS CRISTALINOS

Quandoas
intercesses
nosobvias
desloca-seo
planoat
obteras
intercesses
corretas
Fonte:Prof.SidneiPaciornik,Departamentode
CinciadosMateriaiseMetalurgiadaPUC-Rio

59
FAMLIA DE PLANOS {110}
paralelo um eixo

60
FAMLIA DE PLANOS {111}
Intercepta os 3 eixos

61
 PLANOS NO SISTEMA
CBICO
Asimetriadosistemacbicofazcomqueafamliadeplanostenham
omesmoarranjamentoedensidade
Deformaoemmetaisenvolvedeslizamentodeplanosatmicos.O
deslizamentoocorremaisfacilmentenosplanosedireesdemaior
densidadeatmica

62
 PLANOS DE MAIOR DENSIDADE
ATMICA NO SISTEMA CCC
Afamliadeplanos{110}nosistemacccodemaiordensidade
atmica

63
 PLANOS DE MAIOR DENSIDADE
ATMICA NO SISTEMA CFC
Afamliadeplanos{111}nosistemacfcodemaiordensidade
atmica

64
 DENSIDADE ATMICA LINEAR
E PLANAR
Densidadelinear=tomos/cm(igualaofatordeempacotamentoem
umadimenso)
Densidadeplanar=tomos/unidadederea(igualaofatorde
empacotamentoemduasdimenses)

65
DETERMINAO DA ESTRUTURA CRISTALINA POR
DIFRAO DE RAIO X
Raos-xtemcomprimentodeondasimilaradistnciainterplanar

0,1nm

66
DETERMINAO DA ESTRUTURA CRISTALINA POR
DIFRAO DE RAIO X
OFENMENODADIFRAO:
Quandoumfeixederaiosxdirigidoummaterialcristalino,esses
raiossodifratadospelosplanosdostomosouonsdentrodocristal

67
DETERMINAO DA ESTRUTURA CRISTALINA POR
DIFRAO DE RAIO X

Fonte:Prof.SidneiPaciornik,DepartamentodeCinciadosMateriaiseMetalurgiada 68
PUC-Rio
 DIFRAO DE RAIOS X
LEI DE BRAGG

n=2dhkl.sen

comprimentodeonda
Numnmerointeirodeondas
dadistnciainterplanar
Vlido Ongulodeincidncia
dhkl=a para
sistema
(h2+k2+l2)1/2
cbico
69
 DISTNCIA INTERPLANAR
(dhkl)
umafunodosndicesdeMilleredoparmetroderede

dhkl=a
(h2+k2+l2)1/2

70
 TCNICAS DE DIFRAO
Tcnicadop:
bastantecomum,omaterialaseranalisadoencontra-senaformadep
(partculasfinasorientadasaoacaso)quesoexpostasradiaox
monocromtica.Ograndenmerodepartculascomorientaodiferente
asseguraquealeideBraggsejasatisfeitaparaalgunsplanoscristalogrficos

71
 O DIFRATOMTRO DE
RAIOS X
T=fontederaioX
Amostra S=amostra
C=detector

Fonte
O=eixonoqualaamostraeo
detectorgiram

Detector

72
DIFRATOGRAMA

Fonte:Prof.SidneiPaciornik,Departamentode
73
CinciadosMateriaiseMetalurgiadaPUC-Rio
OBRIGADOPELAATENO!