Gases Contaminantes

Inorgnicos

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Gases Contaminantes Inorgnicos

CO

SO2

NO

NO2

CO2

NH3

N2O

N2O5

H2S

Cl2

HCl

HF
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Produccin y Control de CO
Txico
Se generan 500 millones TM de CO, con un tiempo de residencia de 36 a
110 d
Mucho del CO esta presente como un compuesto intermedio en la
oxidacin del metano por el radical OH
La degradacin de la clorofila libera 20% del CO anual
La fuente antropognica representa el 6% de las emisiones de CO
El resto viene de fuentes desconocidas, como plantas y organismos
marinos (sifonforos)
Debido a que el CO es emitido en la combustin interna de los motores
en reas congestionadas y con un gran numero de personas expuestas,
los niveles de CO son tan altos como 50-100 ppm
Hay una correlacin positiva entre el CO en las reas urbanas y la
densidad del trafico vehicular y una correlacin negativa con la
velocidad del viento
El uso de catalizadores convierte el CO a CO2
Microorganismos del suelo remueven CO de la atmsfera, por lo tanto el
suelo sirve como receptor del CO
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Destino del CO Atmosfrico

El CO es removido de la atmsfera por la reaccin con el
radical OH:

La reaccin produce el radical hidroxiperoxil como

producto:

El radical OH es regenerado de HOO por la siguiente

reaccin:

a ultima reaccin es seguida por una disociacin

fotoqumica de H2O2 para generar:
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Fuentes de SO2
(Flujo en millones de toneladas
mtricas)
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Fuentes de SO2
100 millones de toneladas mtricas de sulfuro por ao entran
a la atmsfera global por actividades antropognicas,
primeramente como SO2 por la combustin de carbn y
combustibles fsiles.
Otra fuente son los volcanes, como SO2, H2S y (CH3)2S; o la
degradacin de la materia orgnica y la reduccin de
sulfato a H2S.
La fuente ms grande de origen natural de sulfuro
descargado a la atmsfera es el biognico (CH3)2S.
El H2S es convertido a:

La reaccin inicial es la eliminacin de un ion hidrgeno por

el radical OH, originando SO2:
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Fuentes de SO2
La fuente primaria de SO2 antropognico es el carbn,
del cual el azufre es removido a expensas de mantener
el SO2 a niveles aceptables.

Aproximadamente la mitad del sulfuro en el carbono

se encuentra en forma de pirita, FeS2 y la otra mitad
como sulfuro orgnico. La produccin de SO2 por la
combustin de pirita viene dado por:

Esencialmente todo el Sulfuro es convertido a SO2 y

solamente 1 o 2% a SO3
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Reacciones del SO2 en la

Atmsfera
Las reacciones del SO2 en la atmsfera estn influenciadas por:
temperatura, humedad, intensidad de la luz, transporte
atmosfrico, caractersticas del material particulado.

El SO2 reacciona para formar material particulado, el cual luego

sedimenta es eliminado de la atmsfera por el agua de lluvia
u otros procesos.

Los productos de las reacciones de SO2 son responsables de la

formacin de aerosoles.

Independientemente del proceso involucrado, mucho del SO2

en la atmsfera es oxidado a cido sulfrico y sales de sulfatos,
particularmente sulfato de amonio y sulfato cido de amonio.

El potencial del sulfato para inducir los cambios climticos es

alto y debe ser considerado cuando se tomen medidas para
controlar el SO2.
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Reacciones del SO2 en la

Atmsfera
Algunas de las posibles reacciones del SO2 en la atmsfera
son:

Reacciones fotoqumicas
Reacciones qumicas y fotoqumicas en la presencia de
xido de nitrgeno y/o hidrocarburos (alquenos)
Procesos qumicos en las gotas de agua, particularmente
aquellas que contienen sales metlicas y amonio
Reacciones en las partculas slidas en la atmsfera

Debe de considerarse que la atmsfera es dinmica con

gran variacin de temperatura, composicin, humedad e
intensidad de la luz, por lo tanto diferentes procesos pueden
predominar bajo distintas condiciones atmosfrica.
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Reacciones del SO2 en la

Atmsfera
La luz con longitud de onda por encima de 218 nm no es
suficientemente energtica para lograr la foto disociacin del SO2, as
que las reacciones fotoqumicas en la tropsfera no son de
significancia.

La oxidacin de SO2 a niveles de ppm en una atmsfera no

contaminada es un proceso lento. Por lo tanto, otras especies
contaminadas deben estar involucradas en el proceso en atmsferas
contaminada con SO2.

La presencia de hidrocarburos y xido de nitrgeno incrementa

grandemente la velocidad de oxidacin atmosfrica del SO2.

La reaccin ms importante que lleva a la oxidacin del SO2 es la

adicin del radical OH que forma una radica reactivo libre el cual es
convertido para formar una forma de sulfato:
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Reacciones del SO2 en la Atmsfera

El proceso de la oxidacin de SO2 en la fase acuosa involucra el

transporte del SO2 gaseoso y el oxidante a la fase acuosa, la
difusin de la especie en la gota acuosa, hidrlisis e ionizacin del
SO2 y la oxidacin del SO2 por lo siguientes procesos, donde {O}
representa un agente oxidante tal como H2O2, HO, O3. S(IV) es
SO2(aq), HSO3-(aq), y SO3-(aq).

En la ausencia de una especie catalizadora, la reaccin con O2

molecular es muy lenta:

Con H2O2:

Con O3:
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Reacciones del SO2 en la Atmsfera

La oxidacin del SO2 en las gotas de agua es muy rpida en la
presencia de amonio, originando bisulfito y sulfito en solucin.

Algunos solutos disueltos en el agua catalizan la oxidacin del SO2

acuoso. Como el Fe(III) y el Mn (II). Las reacciones catalizadas por
esos dos iones son ms rpida cuando incrementa el pH.

Las reacciones heterogneas en las partculas slidas pueden jugar

un rol muy importante en las remocin de SO2 de la atmsfera. En las
reacciones fotoqumicas atmosfricas, las partculas funcionan como
centros de ncleos.

Partculas de carbono elemental con hidrocarburos aromticos poli-

nucleares pueden catalizar la oxidacin del SO2 a SO4-2,
xidos de metales como aluminio, calcio, cromo, hierro, plomo o
vanadio pueden ser catalizadores para la oxidacin heterognea
del SO2. Esos metales pueden adsorber SO2, pero como el rea
superficial del xido es muy pequea, la fraccin de SO2 oxidada en
la superficie del xido metlico es muy pequea.
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Efecto del SO2 en la Atmsfera

Causa la muerte en humanos en concentraciones
superiores a 500 ppm.
Afecta el tracto respiratorio produciendo irritacin
e incrementa la resistencia al paso del aire.
El SO2 es perjudicial para las plantas causando
clorosis, necrosis.
Deterioro de los edificios, debido a que la cal,
mrmol, dolomita y los minerales de calcio y
magnesio son atacados por el SO2 y producen
compuestos solubles en el agua o pobremente
adheridos en la superficie de las rocas:
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Remocin del SO2

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Remocin del SO2

Los mtodos qumicos pueden ser utilizados para la remocin
del sulfuro del carbn; la combustin de lecho fluidizado de
carbn elimina las emisiones de SO2 en el punto de combustin.
El proceso consiste de quemar carbn granular en un lecho de
dolomita o piedra caliza:

Reaccin de Claus
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xido de Nitrgeno en la
Atmsfera
Los tres xidos encontrados en la atmsfera son: N2O, NO, NO2.

El N2O conocido como el gas de la risa es producido por procesos

microbiolgicos y es componente de la atmsfera no contaminada
a niveles de 0.3 ppm. Este gas es no reactivo y no influye en las
reacciones qumicas en las partes bajas de la atmsfera, esta
concentracin decrece rpidamente con la altitud en la estratosfera
debido a las reacciones fotoqumica

La reaccin del xido de nitrgeno con el oxgeno atmico

incrementa la fijacin global del nitrgeno acompaada por un
incremento en la produccin microbiana de N2O, contribuyendo a la
destruccin de la capa de ozono:
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xido de Nitrgeno en la
Atmsfera
El oxido ntrico (NO) y el NO2 son importantes porque entran a la
atmsfera de fuentes naturales como los procesos biolgicos y de
fuentes contaminantes.

El NOx antropognico entra a la atmsfera como resultado de la

combustin de combustibles fsiles en fuentes mviles y estacionarias.
Globalmente 100 millones de toneladas mtricas de xidos de
nitrgeno son emitidas a la atmsfera de esas fuentes anualmente.

La mayora de los NOx entrando a la atmsfera de fuentes de

contaminacin como NO generado de la combustin interna de los
motores a altas temperatura ocurren debido a la siguiente reaccin:

Ambos tomos de oxgeno y nitrgeno son formados a muy alta

temperatura de combustin por la reacciones:
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xido de Nitrgeno en la Atmsfera

Una vez formados los tomos de oxgeno y nitrgeno, estos

participan en las reaccin en cadenas para la formacin del
xido ntrico:

Hay otras especies presentes en la combustin, los tomos de

oxigeno son reactivos a los fragmentos de hidrocarburos:

Donde RH representa un fragmento de hidrocarburo con un

tomo de hidrgeno extrable. Esos fragmentos compiten con el
N2 por los tomos de oxgeno.

El radical hidrxilo puede participar en la formacin de NO:

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Reacciones Atmosfricas del NOx

Las reacciones qumicas convierten el NOx a cido ntrico, sales de
nitrato inorgnico, nitratos orgnicos y nitrato peroxy-acetil
(CH3COOONO2).

Las principales especies del oxido ntrico reactivo en la troposfera

son: NO, NO2, y HNO3. Los ciclos entre ellos se muestran en la
siguiente figura. Aunque NO es la forma primaria en la cual el NOx es
liberado a la atmsfera, la conversin de NO a NO2 es relativamente
grande en la troposfera:
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Reacciones Atmosfricas del NOx

El NO2 es muy reactivo y absorbe luz del espectro uv y visible
penetrando en la troposfera, a una longitud de onda de 398 nm, la
foto-disociacin ocurre para producir tomos de oxigeno:

Por arriba de 430 nm, slo molculas excitadas se encuentran

formadas:

Mientras a longitudes de onda entre 398 nm y 430 nm, cualquiera

de los procesos puede ocurrir. La fotodisociacin a esa longitudes
de onda requiere entrada de la energa rotacional de la rotacin
de la molcula de NO2. La tendencia del NO2 a la fotodisociacin
es debido al hecho de que directamente en los rayos solares, la
vida media del NO2 es mucho ms corta que cualquiera otra
molcula gaseosa en la atmsfera.
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Reacciones Atmosfricas del NOx

La fotodisociacin del NO2 puede originar las siguientes
reacciones inorgnicas:
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Reacciones Atmosfricas del NOx

El NO2 es removido de la atmsfera como cido ntrico,
nitratos o nitrgeno orgnico. El pentxido de
dinitrgeno forma cido ntrico:

En la estratosfera, el NO2 reacciona con el radical OH

El cido ntrico puede tambin ser destruido por los

radicales OH por una reaccin fotoqumica, as que
el cido ntrico sirve como receptor temporario de NO2
en la estratosfera. El cido ntrico producido del NO2 es
removido por precipitacin o reacciona con bases
(amonio, cal) para producir nitratos particulados.
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Efectos Perjudiciales del xido

de Nitrgeno
El NO es menos txico que el NO2. Como el CO y NO2-, el NO se
adhiere a la hemoglobina para reducir la eficiencia del
transporte de oxgeno. Sin embargo en una atmsfera
contaminada, la concentracin de xido ntrico normalmente
es mucho ms baja que la del CO as que el efecto en la
hemoglobina es menor.

Concentraciones de 500 ppm o ms de NO2 causa la muerte en

los seres humanos.

Concentraciones de 10 ppm de NO causa un decrecimiento en

la velocidad de fotosntesis.

El NO emitido por los aviones supersnicos catalizan la

destruccin parcial de la capa de ozono que absorbe
longitudes de onda corta (240-300 nm) de radiacin uv.
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Control del xido de Nitrgeno

El nivel de NOx emitidos de fuentes estacionarias tales como plantas
generadoras se encuentran en el rango de 50-1000 ppm. La produccin
de NO es favorecida cinticamente y termodinmicamente a altas
temperaturas y por exceso de las concentraciones de oxgeno. Esos
factores deben de ser considerados para la reduccin de emisiones de
NO de fuentes estacionarias.
La remocin de NOx puede ocurrir por accin cataltica de la
descomposicin del xido de nitrgeno, reduccin cataltica del xido
de nitrgeno y sorcin de NOx por lquidos o slidos.
La captacin del NOx es facilitado por la oxidacin del NO a especies
ms solubles en el agua incluyendo NO2, N2O3, N2O4, HNO2, HNO3.
La reduccin cataltica del NO en una pila de gas involucra metano:

La produccin de subproductos indeseables es uno de los principales

preocupaciones en esos procesos; por ejemplo, el SO2 reacciona con
CO usado para reducir el NO y produce sulfuro carbonil el cual es
txico:
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Amonio en la Atmsfera
El amonio est presente en el aire no contaminados como resultado
de los procesos qumicos y bioqumicos naturales.
Entre las varias fuentes de amonio atmosfrico se encuentran los
microorganismos, degradacin de los desechos animales,
tratamiento de alcantarillados, produccin de coque, produccin
de amonio y fuga de los sistemas de refrigeracin.
Altas concentraciones de amonio gaseoso en la atmsfera son
indicadores de liberacin accidental del gas.
El amonio es removido de la atmsfera por su afinidad al agua y por
su accin como base.
Esta es una especie clave en la formacin y neutralizacin de
aerosoles de nitratos y sulfatos en atmsferas contaminadas. El
amonio reacciona con los aerosoles cidos para formar sales de
amonio:

Las sales de amonio estn entre las ms corrosivas de los aerosoles

atmosfricos.
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Flor y sus Compuestos Gaseosos

El flor, fluoruro de hidrgeno y otros fluoruros voltiles son
producidos en la manufactura de aluminio.

El fluoruro de hidrgeno es un subproducto de la conversin del

fluoropatita a cido fosfrico, fertilizantes sper fosfatados y otros
productos fosforosos. El proceso hmedo para la produccin de
cido fosfrico involucra la reaccin de la fluoropatita, Ca5F(PO4)3
con cido sulfrico:

El fluoruro de hidrgeno gaseoso es una sustancia perjudicial

debido a que es corrosiva y reacciona con el vidrio. Es irritante a
los tejidos del cuerpo, y el aparato respiratorio es muy sensible a
ste. Breve exposicin de vapores de HF en ppt pueden ser fatal.

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Flor y sus Compuestos Gaseosos

La toxicidad de F2 es aun ms alta que el HF. Exposicin
crnica a altos niveles de fluoruros, causa fluorosis, entre los
sntomas estn dientes manchados y esqueletosis.

El gas tetra fluoruro de silicio SiF4 es otro gas contaminante

producida durante la produccin de acero y esmaltado de
metales que usan CaF2 (fluoroespar).

Otro compuesto gaseoso del fluor es el hexafluoruro de sulfuro

SF6, existe a niveles de 0.3 ppt. Es extremadamente no reactivo
con un tiempo de vida estimado de 3200 aos y es usado
como trazador atmosfrico.
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Cloro y Cloruro de Hidrgeno

El cloro gaseoso no existe como contaminante en gran
escala pero puede ser daino en escala local. El cloro es
bastante txico y es irritante a la mucosa, adems de ser muy
reactivo y un agente oxidante poderoso. El cloro se disuelve
en las gotas de agua atmosfricas, produciendo cido
clorhdrico y cido hipocloroso, como agente oxidante:

El cloruro de hidrgeno es emitido por numerosas fuentes;

incineracin de plsticos clorados tales como cloruro
polivinlico, liberando HCl como producto de la combustin.