Eletroqumica

um ramo da Qumica que estuda as reaes qumicas

que ocorrem, em um meio envolvendo um condutor
(um metal ou um semicondutor) e um condutor inico
(o eletrlito), envolvendo trocas de eltrons entre o
eletrodo e o eletrlito.
 1- Nmeros de oxidao (Nox)
Indicam a espcie que perde eltrons e a que
ganha eltrons, ou seja, a carga eltrica da
espcie qumica.
 2- Oxidao e reduo

- Oxidao a perde eltrons.

- Reduo o ganho eltrons.
 2- Oxidao e reduo
- O agente oxidante sofre reduo.
- O agente redutor sofre oxidao.

Assim, o zinco cede eltrons para o on H+ ,

sofrendo oxidao e o on H+ recebe os eltrons
sofrendo ento reduo.
 3 Regras para o nmero de oxidao
Elementos na sua forma elementar tm um nmero de oxidao igual a 0
(zero).
O nmero de oxidao de um on monoatmico o mesmo que a sua
carga eltrica.
No-metais tendem a ter nmeros de oxidao negativos, embora alguns
so positivas em certos compostos ou ons.
A soma dos nmeros de oxidao em um composto neutro 0 (zero).
A soma dos nmeros de oxidao de um on poliatmico a carga do on.
O oxignio tem um nmero de oxidao do -2, exceto no on perxido em
que tem um nmero de oxidao de -1.
O hidrognio -1 quando ligado a um metal, e +1 quando ligado a um
No-metais.
Os halognios tm um nmero de oxidao de -1, e podem ter nmeros
de oxidao positivos, nos oxinions.
Os ons de Nox fixos: Metais alcalinos (+1) , alcalinos terrosos (+2), Ag+1,
Al+3.
 4- Pilhas (Clulas) Eletrolticas
As reaes de oxidao-reduo (redox) so
espontneas, os eltrons so transferidos e a
energia liberada.
 4- Pilhas (Clulas) Eletrolticas
Ns podemos fazer o fluxo de eltrons atravs de um
dispositivo externo e gerar energia capaz de realizar
um trabalho. Essa configurao uma clula
eletroltica (pilha).
 4- Pilhas (Clulas) Eletrolticas
Uma clula tpica se parece com isso.

- A oxidao ocorre no nodo.

- A reduo ocorre no ctodo.
 4- Pilhas (Clulas) Eletrolticas
Uma vez que o mesmo um fluxo de eltrons do
anodo para o catodo, as cargas em cada clula
no seria equilibrado e o fluxo de eltrons iria
parar.
 4- Pilhas (Clulas) Eletrolticas
Portanto, podemos usar uma ponte salina, normalmente um
tubo em forma de U que contm uma soluo de sal, para
manter as cargas equilibrada.
Os ctions se mover em direo ao ctodo. nions mover em
direo ao nodo.
 4- Pilhas (Clulas) Eletrolticas
Na clula, em seguida, os eltrons deixam o nodo e o fluem
atravs do fio para o ctodo.
medida que os eltrons deixar o nodo, os ctions
formado dissolvem-se na soluo no compartimento do
nodo.
 4- Pilhas (Clulas) Eletrolticas
medida que os eltrons atingem o ctodo, ctions da
soluo so atrados para o ctodo agora negativo.
Os eltrons so tomadas pelo ctions, e o metal
neutro depositada sobre o ctodo.
 5- Fora eletromotriz (fem)
A gua s flui espontaneamente de uma em uma cachoeira da
parte superior para a inferior de menor energia potencial.
Da mesma forma, os eltrons fluem espontaneamente em
uma reao de redox.
 5- Fora eletromotriz (fem)
A diferena de potencial entre o nodo e o ctodo de uma
clula chamado a fora eletromotriz (fem).
tambm chamado o potencial da clula, e designada
E clula .
Potencial de clula medido em volts (V).

J
1V=1
C
6- Potenciais padro de reduo
6.1- Eltrodo padro de hidrognio
Os valores so referenciados para um eltrodo
padro de hidrognio.
E por definio, o potencial de reduo do hidrognio de 0 V:

2 H+ (aq, 1M) + 2 e H2 (g, 1 atm)

 6.2- Potenciais padro das clulas
(pilhas)
O potencial da clula em condies padro pode ser
encontrado atravs desta equao:

Ecell = Ered (oxidante/catodo) Ered (redutor/anodo)

Devido potencial de clula baseado na

energia potencial por unidade de carga, uma
propriedade intensiva.
 6.3- Potenciais da clula
Para a oxidao neste clula Ered = 0,76 V

Para a reduo Ered = +0,34 V

Ecell = Ered (catodo) Ered(anodo)

= +0.34 V (0.76 V)
= +1.10 V
6.4- Agentes oxidantes e redutores

Os mais fortes oxidantes

tem o potencial de
reduo mais positivos.
Os mais fortes redutores
tm potencial de reduo
mais negativos
6.4- Agentes oxidantes e redutores

Quanto maior for a

diferena entre os
dois, o maior a
tenso da clula.
 7- Eletrlise

Eletrlise estuda os fenmenos que acontecem em uma

clula eletroltica ou seja o efeito da eletricidade sobre
as reaes qumicas.
 7.1- Eletrlise gnea

o processo de decomposio de uma substncia inica fundida por

meio da passagem de corrente eltrica.

NaCl fundido (lquido)

2 Cl- Cl2 (g) + 2 e-

2 Na+ + 2e- 2Na(l)

2 Na + + 2 Cl- 2 Na(l) + Cl 2 (g)

 7. 2- Eletrlise de solues aquosas usando
eletrodos inertes

H2O H+ + OH -

NaCl Na+ + Cl -

Plo negativo descarrega em primeiro lugar o ction de reduo mais fcil

Plo positivo descarrega em primeiro lugar o nion de oxidao mais fcil

7. 2- Eletrlise de solues aquosas usando
eletrodos inertes

Ordem de descarga dos ctions

Metais alcalinos< Alcalinos terrosos < Al+3<H+< Mn2+< Zn2+< Fe2+ <Cr 3+<Pb2+
<Ni2+ <Cu2+ <Ag+< Hg 2+ <Au 3+

Ordem de descarga dos nions

Cl- < Br- < I- < S2- < R-COO- < OH- < NO3-< SO42 - <PO43-
3- Elementos obtidos por eletrlise

Pb Al Zn Na K Li H2 Cl2 F2 I2 O2
2.1- Produo de alumnio por eletrlise

A principal fonte de alumnio o minrio da bauxita, que apresenta este

elemento na forma de um xido hidratado, associados a outros xidos (Fe2O3),
que so eliminados durante o processo de beneficiamento.
Aps a separao destas impurezas, o alumnio isolado na forma de um
hidrxido que calcinado, resultando em alumina (Al2O3).
Esta alumina misturada a Criolite (Na3AlF6) para reduzir o ponto de fuso a
10000C, onde ento a massalquida eletrolisada sob alta amperagem.

Reduo (Catodo): Al3+ + 3e- Al(s)

Oxidao (Anodo): O2- 1/2O2(g) + 2e-

Reduo da H2O

Como o alumnio apresenta um

Potencial de reduo menos que o da gua,
no possvel reduzi-lo em soluo aquosa
 3- Galvanoplastia

- Galvanoplastia o processo de reduo de um metal sobre a superfcie de um

outro metal.
- Eletrlito: Deve conter o on do metal a ser reduzido
- Ctodo: o polo (-) e o metal a ser recoberto.
- nodo: o polo (+) e pode ser inerte ou do metal que ira se depositar.
e-
DC Power
- +

Reduo Oxidao
Au+ + e- Au(s) Au(s) Au+ + 1e-
Au+
Cu CN-
 Refino Chumbo

Refino o processo de purificao de

um metal por eletrlise.
O eletrlito contm Pb e o nodo o
metal impuro oxidado a metal puro
no ctodo.
DC Power
o mesmo que na galvanoplastia - +

Polo (-) Pb2+ + 2e- Pb(s)

Pb2+
NO3- Zn2+
Polo (+) Anodo: Impuro Pb (Au, Ag, Zn)
 4- Aluminotermia
A reao do alumnio em p solido que promove a reduo ferro (ou
outro metal).
uma reao extremamente exotrmicca.

Fe2O3 + 2Al(s) Al2O3(s) + 2Fe(l) + energia

 5- Leis de Faraday
1 Lei de Faraday: A massa da substncia transformada durante, a eletrlise
diretamente proporcional quantidade de eletricidade que atravessa a soluo.

2 a massa de uma substncia transformada durante a eletrlise diretamente

proporcional ao equivalente eletroqumico, ( massa transformada por 1 C).

=
1
= =
96500
6- Equao Geral da Eletrlise

=
96500
7- Aplicaes de reaes de oxidao-
reduo
Baterias
7- Aplicaes de reaes de oxidao-
reduo
7- Aplicaes de reaes de oxidao-
reduo

nodo:
2H2 => 4H+ + 4e-
Ctodo:
O2 + 4H+ + 4e- => 2H2O
Reao Global: 2H2 + O2 => 2H2O
 7- Aplicaes de reaes de oxidao-
reduo
Reformador de Metanol

CH3OH => CO + 2H2

H2O + CO => CO2 + H2

Reformador de gs natural

CH4 + H2O => CO + 3H2

H2O + CO => CO2 + H2
7- Aplicaes de reaes de oxidao-
reduo
Corroso
7- Aplicaes de reaes de oxidao-
reduo
Preveno de Corroso
 8- Energia Livre
A energia livre () de reao o trabalho mximo eltrico, sem
expanso que uma reao presso e temperatura constante.

Em uma reao que ocorre numa pilha, o trabalho mximo eltrico ( )

que pode ser realizado igual ao produto da tenso E produzida pela
pilha pela quantidade de carga eltrica Q que passa no circuito externo,
em outra palavras:

= () (Coulombs)

Como Q pode ser transformado em Faradays atravs de:

Onde n a quantidade de eltrons (cargas) transferidos.

 7- Energia Livre
Como 1Faraday (F) a carga contida em um mol de eltrons e a carga de
um eltron ser 1,602177X10-19 C, ento

1 F = 96485 C/mol
Como no Universo tende um decrscimo de energia livre, durante a reao,
temos:
= = n

G para uma reao redox pode ser encontrado usando a equao:

Onde n o nmero de mols de eltrons transferidos e E o potencial

 7- Energia Livre
Sob condies normais (padro):

Como existe uma dependncia da tenso da clula com as concentraes ,

podemos descrever quantitativamente a variao da energia , de
qualquer reao e a variao da energia livre padro pela equao:

= + , onde Q=K
Onde Q a expresso da leia de ao das massas da reao, assim a
reao redox ,temos

= +

Resolvendo , temos a Equao de NERNST

 8-Equao de Nernst

=

Onde R= 8,315 JK-1mol-1
T= 298,2 K
F= 96485 Cmomol-1
e usando logaritmos na base 10

2,303

=

0,0592
=