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INTRODUCCION A LOS
PROCESOS ELECTROQUIMICOS
ELECTROQUIMICA
El estado final es obvio: son los iones en disolucin. Para saber cul
es el estado inicial hay que suponer que las interacciones ion-ion son
de origen electrosttico. Por tanto el estado inicial corresponde a
un conjunto de iones descargados. El trabajo electrosttico de
cargar los iones nos dar la energa libre de las interacciones
ion-ion (GI-I).
TEORA DE DEBYE-HCKEL
- Los datos experimentales indican que no es el radio inico el que hay que tener en cuenta sino el
radio en disolucin.
- Tambin indican que la naturaleza del in (catin o anin) influye en la magnitud de la energa de
solvatacin.
-El modelo de Born no tiene en cuenta la estructura del disolvente que slo se manifiesta por la
constante dielctrica. Es evidente que las interacciones de los iones con el disolvente deben
depender de la estructura de ste, ya que en caso contrario, disolventes con parecida constante
dielctrica deberan dar lugar a iguales valores de las magnitudes de solvatacin, lo que no es el
caso. La mejora del modelo pasa por la necesidad de realizar un tratamiento estructural.
Cintica electroltica
REACCIN ELECTRO QUMICA
TPICA
A + ze
D
OXIDACION : Reaccin
Andica ()
REDUCCION : Reaccin
Catdica ()
La cintica electro qumica se
desarroll durante el siglo XX. Hasta
1970 haba tres obras mayores: las
de Frumkin (en ruso), la de Koryta
(en checo) y la de Vetter (en
alemn).
ECUACIN DE FARADAY
m I t
Pe F
m = Masa que reacciona electro
qumicamente (kg)
Pe = Peso Equivalente (kg/keq)
I = Intensidad de corriente (A)
t = Tiempo (s)
F = Constante de Faraday (9.65 x
107 C/keq)
Velocidad de una reaccin electro
qumica
De la ecuacin de Faraday, multiplicando ambos
miembros por Pe /At se obtiene
m Pe I
v cte i
At F A
Velocidad de una reaccin
electro qumica
La velocidad () es igual a una constante por la
densidad de corriente (i) que se mide en A/m2 .
C A C
A luego 2 2
s m sm
DOBLE CAPA
La estructura de la interface afecta la electro neutralidad y
genera
cargas netas en ambas fases. Campo 108 V/m
Electro neutralidad
METAL INTERFASE SOLUCIN
Modelos
E E E
x x x
Relacin entre termodinmica
y cintica
Graficando la energa libre de Gibbs
versus el grado de avance de una reaccin
podemos ilustrar la relacin entre
termodinmica y cintica. La energa libre
de Gibbs es:
G H TS
Incluye dos tendencias naturales: a la
mxima estabilidad (mnima energa
[entalpa]) y al mximo desorden [entropa]
RELACIN TERMODINMICA - CINTICA
G
AB
cintica
Ea
A
GR
B termodinm ica
N
CONTROLES CINETICOS
itc
i tm
+ +
transporte
Hay 3 casos :
revestimiento de autopartes
joyera
refinamiento de metales
galvanoplastia en general
Leyes de Faraday