Las

celdas
electroqumicas
Parte I Celdas >Electrolticas
Muy importante en procesos industriales
Ocurre una electrlisis que consiste en una
reaccin redox no espontnea, mediante el paso
de una corriente elctrica.
Es decir que se convierte la energa
elctrica en energa qumica.
Se lleva a cabo en un contenedor llamado cuba
electroltica.
NaCl fundido Fuente de
A nivel microscpico poder

- +
Pila Medio
e- conductivo
NaCl (l)

Los cationes Los aniones

Emigran hacia Na+ Emigran hacia
El ctodo (-) Cl- Na+ En nodo (+)

Cuba e-
(-) Cl- (+)
electroltica
Ctodo Cl- Na+ nodo

Na+ + e- Na 2Cl- Cl2 + 2e-

 Qu especies qumicas
estaran presentes en un vaso
de cloruro de sodio fundido?,
NaCl (l)?

Na+ Cl-

Examinemos la celda electroltica para NaCl fundido.

NaCl fundido
Observe las reacciones en los electrodos
- +
Pila

Cl2 (g) Cloro gaseoso

Na (l)
NaCl (l)
Na+
Cl- Na+

(-) Cl- (+)

Ctodo nodo
Cl- Na+
Na+ + e- Na 2Cl- Cl2 + 2e-
 NaCl fundido en la celda
electroltica
En el ctodo (-)
Reduccin Na+ + e- Na X2

En el nodo (+)
Oxidacin 2Cl- Cl2 + 2e-

Reaccin global
2Na+ + 2Cl- 2Na + Cl2

La reaccin no es espontnea
Definiciones:

CTODO
La REDUCCIN ocurre a este electrodo

NODO
La OXIDACIN ocurre en este electrodo
 Solucin de NaCl en la celda
electroltica
Lo que sucede en el ctodo (-)
REDUCCIN Na+ + e- Na
2H20 + 2e- H2 + 2OH-
Lo que sucede en el nodo (+)
OXIDACIN 2Cl- Cl2 + 2e-
2H2O O2 + 4H+ + 4e-
Reaccin total
2Cl- + 2H20 H2 + Cl2 + 2OH-
 APLICACIONES
ELECTROLTICAS
ELECTRO DEPOSICIN

Se puede inducir a un depsito de

material sobre otro para recubrirlo
protegerlo usando la electricidad
 ACTIVIDAD 1
De la electrolisis del agua (l) se obtiene
A) H2 y O2
B) H+ y O2-2
C) Slo H3O+
D) H- y O2
E) H3O+ y O2
 ACTIVIDAD 2
En una pila recargable de nquel-cadmio
ocurren las siguientes reacciones
Cd(s) + 2 OH-(ac) Cd(OH)2 (s) + 2 e-
NiO(OH) (s) + H2O(l) + e- Ni(OH)2 (s) + OH-(ac)

Al respecto es correcto afirmar que el (la)

A) cadmio se comporta como oxidante.
B) nquel cambia de estado de oxidacin, de +3 a +2.
C) nquel se oxida.
D) pila funciona en ambiente cido.
E) cadmio se reduce de 0 a +2.
 ACTIVIDAD 3
Si se electroliza una sal (binaria)
fundida cualquiera, como por ejemplo el
NaCl el catin siempre se reducir en el
(la)
A) nodo.
B) puente salino.
C) electrodo negativo.
D) pared del recipiente.
E) superficie del anin.
 Leyes de Faraday
Por cada electrn, un tomo de
e- plata se deposita en el electrodo
Ag+ + e- Ag

La intensidad de corriente
elctrica se mide en Amperios.
Amperio, es la cantidad de
corriente que al pasar por una
solucin de AgNO3, en
condiciones normales
depositar
0.001119 g Ag/sec
Ag+
Ag
1 amp = 0.001119 g Ag/sec
 Leyes de Faraday
La masa que se deposita o libera de un electrodo
es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad que atraviese el electrolito ya sea
en solucin o fundido.
Coulombio unidad de carga elctrica ms pequea (q)
q es el producto de los
amperios por el tiempo en
segundos
q = It Tiempo en segundos
coulomb

Corriente en amperios (A)

1 coulomb = 1 amp-sec = 0.001119 g Ag

 Ag+ + e- Ag
1 mol de e- = 1 mol de Ag = 108 g Ag
108 g Ag/mol e-
= 96500 C/mol e- Aprox
0.001119 g Ag/C

1 Faraday (F )
6,022 x 1023 e- equivalen a 96500 C

1 e- equivale a 1,6 x 10-19 C

molmetal depende del medio de la reaccin

 Ejemplo de la 2da Ley de Faraday
Se tiene 3 soluciones de Au+3; Zn+2 y Ag+1 respectivamente, por las cuales
circula 50000 coulombios y estn unidas en serie. Determine la cantidad de
metal que se deposita en cada nodo. (Au= 197; Zn= 65; Ag= 108)
e- - Pila
+

- + - + - +

e- e- e-

1.0 M Au+3 1.0 M Zn+2 1.0 M Ag+

Au+3 + 3e- Au Zn+2 + 2e- Zn Ag+ + e- Ag
3(96500) 197 g 2(96500) 65 g 96500 108 g
50000 xg 50000 xg 50000 xg

X= 34,02 g de Au X= 16,84 g de Zn X= 55,95 g de Ag

 APLICACIONES DE LAS
CELDAS ELECTROLTICAS
Procesos de purificacin electroltica de
metales, como el cobre, zinc, cobalto y nquel
y la electro depositacin de metales, como
plata, nquel cromo u oro sobre otros
metales, ya sea con fines decorativos o para
protegerlos de la corrosin u oxidacin.
En el caso del hierro, lo recubren con metales
como el zinc o el estao para protegerlo de la
corrosin.
 GALVANIZADO
Es el recubrimiento con Cinc en caliente. Este
consiste en sumergir las piezas de hierro a
tratar, en zinc fundido, de modo de generar
una capa protectora.
La ventaja del zinc sobre el estao y otros
recubrimientos es su mayor reactividad que el
hierro, es decir, el zinc tiene mayor
tendencia a oxidarse. Luego, aun cuando
parte del recubrimiento se deteriore, entre
el zinc y el hierro expuesto se produce un
par redox, en que el primero se oxida y el
segundo se reduce,
Quedando temporalmente protegido de la
oxidacin. Por el contrario, el estao protege al
hierro solo mientras la pelcula de metal est
intacta. Si esta se rompe, queda expuesto y se
forma tambin un par redox, pero esta vez el
estao, menos reactivo que el hierro, se
reduce, promoviendo la oxidacin de este
ltimo.
Parte II CeLdas galvnicas

Corrosin y bateras
 Aprovecha una reaccin de xido-reduccin
espontnea para convertir la energa qumica en
elctrica.

Para que ello ocurra es condicin fundamental

mantener separadas las sustancias intervinientes en
la reaccin ( es decir el Agente Oxidante separado
del Agente Reductor) a fin de que la transferencia
de electrones caracterstica de toda reaccin
redox ocurra forzosamente por un cable conductor
situado fuera del electrolito.

Es decir que permite realizar las

Semirreacciones separadamente, pero en forma
simultnea
Construccin de
El Puente de sal
Una celda galvnica De KCl en agar
Proporciona la
Observe los conduccin
electrodos de corriente entre
para ver lo las semiceldas
que est
ocurriendo.

Cu Zn

1.0 M CuSO4 1.0 M ZnSO4

Qu reacciones hay Qu seal hay en los
en la celda galvnica? electrodos?

+ -Por qu?
En el ctodo En el nodo
REDUCCIN OXIDACIN
Cu+2 + 2e- Cu Zn Zn+2 + 2e-

Lmina de El
cobre Qu pas electrodo
como a cada de Zn
electrodo Cu electrodo? Zn comienza a
corroer

1.0 M CuSO4 1.0 M ZnSO4

 Celda galvnica
En el ctodo de la celda (+)
REDUCCIN Cu+2 + 2e- Cu

En el nodo de la celda (-)

OXIDACIN Zn Zn+2 + 2e-

Reaccin global de la celda

Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu
Reaccin espontnea produce corriente elctrica!
 FEM: FUERZA
ELECTROMOTRIZ
Intuitivamente se podra pensar que una
pila funciona hasta que se termina
alguno de los reactivos, pero la realidad
es que el funcionamiento se detiene
antes de que eso ocurra. Concretamente
cuando la reaccin alcanza el estado de
equilibrio qumico, la reaccin qumica se
detiene y tambin lo hace la pila.
 Si se intercala, en el hilo conductor
situado entre los electrodos de una pila,
un aparato de medida de diferencias de
potencial (voltmetro) . Este acusa un
valor caracterstico para cada pila. Este
valor depende de la naturaleza de los
elementos que intervienen y de las
concentraciones de lo electrolitos.
 FUERZA DE REDUCTORES Y
OXIDANTES
En una celda galvnica la fuerza
conductora es la suma de dos fuerzas o
potenciales, uno de estos est asociado
con la semi-reaccin que tiene lugar
sobre el ctodo (potencial de reduccin).
El electrodo normal de hidrgeno es la
referencia a partir de la cual son
comparados los dems electrodos para
medir su potencial relativo.
 IMPORTANTE..
El potencial de una reaccin qumica de
electrodos es positivo cuando sta es
espontnea comparndola con el
electrodo de hidrgeno La reaccin no
ser espontnea cuando su potencial
tenga valor negativo.
 Asignando el Eo
Escriba la reduccin de las celdas y asigne el
voltaje de cada electrodo

Al+3 + 3e- Al Eo = - 1.66 v

Actividad creciente
Zn+2 + 2e- Zn Eo = - 0.76 v
2H+ + 2e- H2 Eo = 0.00 v

Cu+2 + 2e- Cu Eo = + 0.34

Ag+ + e- Ag Eo = + 0.80 v
 ACTIVIDAD
Si el potencial de una celda galvnica es +0,42
volt, entonces es correcto afirmar que
I. la reaccin en la pila es redox.
II. ocurri una dismutacin.
II. la reaccin es espontnea.

A) Slo I
B) Slo II
C) I y II
D) I y III
E) I, II y III
 PILAS COMERCIALES
PILAS PRIMARIAS O SECAS:
(comunes o alcalinas) constituidas por
una envoltura de zinc, que
corresponde al nodo y un electrodo
inerte de grafito, que acta como
ctodo. La envoltura de zinc est
separada por un papel poroso del
electrodo de grafito, que se
encuentra embebido en una pasta que
Ej. Pila botn:
contiene al electrolito de cloruro de
chata y redonda
amonio. Estas pilas se descargan Batera:
porque el producto qumico no puede formada por
volver a su forma original, cuando varias pilas
convierte la energa.
 PILAS SECUNDARIAS O ACUMULADORES:
El producto qumico puede ser reconstituido pasando
una corriente elctrica a travs de l en direccin
opuesta. Entre ellas tenemos:
Batera de automvil o acumulador de plomo. En este
dispositivo, la fuerza electro motriz proviene de la
oxidacin del plomo metlico en el nodo y la reduccin
del dixido de plomo en el ctodo. Una caracterstica
ventajosa de este dispositivo es que si hacemos circular
electrones en sentido contrario, usando una fuente
externa de energa, podemos invertir el proceso y cargar
la batera.
In-litio: usadas en los computadores porttiles y los
celulares.
Hidruro de Nquel y electrodos de cadmio. Hidrxido de
K como electrolito.
En sntesis
Comparacin de Celda Electroqumicas
Galvnica Electroltica
Necesita pilas ,
Convierte la Convierte la E.
E. qumica en elctrica en
elctrica dos
Qumica
electrodos
nodo (-) oxidacin medio nodo (+) oxidacin
ctodo (+) reduccin conductor ctodo (-) reduccin
Puente salino
2 vasos 1 cuba electroltica
DG < 0: rx DG > 0: rx no
espontnea espontnea
 Celda Electroltica

Celda Galvnica