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Limitaciones de la ley de
Beer
A concentraciones altas (casi siempre 0.01 M),
el grado de las interacciones soluto-solvente,
soluto-soluto o los puentes hidrogeno pueden
afectar el ambiente del analito y su capacidad
de absorcin
Interacciones moleculares
Interacciones de alta concentracin hacia otras
molculas
Desviaciones Qumicas
Instrumental
Efecto de la anchura de la rendija
Efecto de la radiacin dispersada
es necesario disponer de una fuente continua
Fuentes cuya potencia radiante no cambie en forma
brusca en un intervalo considerable de
longitudes de onda.
Depende de la temperatura.
La fuente mas comn de radiacin visible y del infrarrojo cercano
1) De haz sencillo
2) De doble haz espacial
3) De doble haz temporal
4) Multicanal.
Instrumentos de haz sencillo
En la Cromatografa gas-liquido.
El analito se divide entre una fase mvil gaseosa y una fase liquida
inmovilizada sobre la superficie de un relleno solido inerte o en las
paredes de un tubo capilar
En la Cromatografa Gas-solido
Se basa en una fase estacionaria solida en que la
retencin de los analitos ocurre porque hay adsorcion
Cromatografa de Gases
Es de respuesta selectiva
Detectores termoinicos
a) Empacadas
b) Capilares
FUENTES Y TRANSDUCTORES
DE INFRARROJO
Las fuentes de radiacin infrarroja constan de un solido
inerte que se calienta elctricamente a una temperatura
comprendida entre 1500 y 2200 K.
Emisor de Nernst
Esta constituido por oxidos de tierras raras conformadas
en un cilindro
Cuando la corriente atraviesa este dispositivo se
alcanzan temperaturas comprendidas entre 1200 y
2200 K.
Fuente globar
Arco de mercurio
En este caso se utiliza un arco de mercurio de alta presin que
consta de un tubo revestido con cuarzo que contiene vapor de
mercurio a una presin mayor que una atmosfera.
Lmpara de filamento de tungsteno
Una lmpara de filamento de tungsteno comn es una fuente
adecuada para la regin del infrarrojo cercano
Transductores fotoconductores
constan de una delgada pelicula de un material semiconductor,
como sulfuro de plomo, telururo de cadmio-telururo de mercurio o
antimoniuro de indio sobre una superficie de vidrio no conductora y
sellada, colocada en una camara al vacio para proteger al
semiconductor contra la atmosfera.
Transductores trmicos
Los transductores trmicos, cuya respuesta
depende del efecto calorfico de la radiacin
Termopar
un termopar consta de dos uniones que se forman soldando los
extremos de dos piezas de un metal como el bismuto, con otro
metal distinto como el antimonio.
Imanes
Rotacin de la muestra
Los efectos de la heterogeneidad del campo tambin se pueden
contrarrestar haciendo girar la muestra en torno a su eje longitudinal.
La rotacin se consigue mediante una pequea turbina de plstico que
se ajusta sobre el tubo de la muestra.
Desviaciones Qumicas
Monodentados
Bidentados
Tridentados
Tetradentados
Polidentados
Monodentados: donan un par de electrones, NH3
[3HN-Ag-NH3]+
+ ESTABLE
Dietilendiaminacobre(II)
TAMAO DEL ANILLO
Procesos sucesivos de
la formacin de
complejos es decir la
unin de ligando al
metal
Gary D. Christian, Qumica Analitica
Por lo Tanto La reaccin total es la suma de las dos etapas, y la
constante total de formacin es el producto de
las constantes de formacin por etapas:
Equilibrio en la Formacin de Complejos
son el
las constantes de formacin globales
producto de las constantes de
formacin sucesivas de cada una
de las etapas individuales que llevan
a la formacin del producto.
Fundamentos de Qumica Analtica. Skoog. West
Mientras que el valor :
Es la fraccin de la concentracin
total del metal en esa forma
ML es la fraccin en la forma ML
Constantes de Formacin Kf
Mtodos espectrofotomtricos.
Mtodo de titulacin por retroceso
Cuando no se tiene un buen indicador, cuando la reaccin entre el EDTA y el analito es
lenta o cuando los aniones presentan precipitados poco solubles a las condiciones de
anlisis determinadas
Mtodo de desplazamiento
Este mtodo suele usarse cuando no se dispone de un indicador.
Si el ion metlico involucrado, forma un complejo mucho ms estable
Mtodo de titulacin por enmascaramiento
Cuando se tiene varios iones metlicos en la solucin se puede utilizar un
agente enmascarante para que forme complejos reaccionando
selectivamente con un ion de la solucin evitando que este interfiera en la
determinacin del analito
Indicadores para las valoraciones con EDTA
El eriocromo negro T es un
indicador de iones metlicos
tpico, el cual se usa en la
valoracin de muchos cationes
comunes
El eriocromo negro T se comporta como un
indicador cido/base y como indicador de
iones metlicos.
Indicadores para las valoraciones con EDTA
El potencial lmite
Corrientes polarogrficas
La corriente en una celda que contiene un electrodo de mercurio
goteante experimenta fluctuaciones peridicas que corresponden a la
frecuencia de liberacin de las gotas.
A medida que una gota se desprende del capilar, la corriente cae a
cero
A medida que el rea de superficie de una nueva gota aumenta,
tambin lo hace la corriente.