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Qumica General
ENTORNO
Tipos de sistemas
Aislados: que no pueden intercambiar ni materia ni
energa.
Cerrados: son aquellos que pueden intercambiar
energa, aunque no materia, con los alrededores.
Abiertos: aquellos que pueden intercambiar materia y
energa.
Clasificacin sistemas
sistemas
Abierto Cerrado Aislado
Puede Materia Materia Materia
intercambiar Energa Energa Energa
Homogneos: Heterogneos:
Constan de una sola
fase, es decir, se Constan de varias
presenta uniforme. Por fases, con superficies
ejemplo, cuando todas de separacin entre
las sustancias estn en ellas.
estado gaseoso o en
disolucin.
Se llama estado a la situacin especfica en la que se encuentra un
sistema.
En termodinmica, la descripcin del estado de un sistema se realiza
mediante los valores de determinadas propiedades macroscpicas
denominadas variables termodinmicas, tales como p, V, T, m, ...
DX = Xfinal Xinicial
Ecuaciones de estado:
Relacionan funciones de estado
(ej: PV = nRT)
Tipos de variables
Intensivas Extensivas
No dependen de la cantidad Dependen de la cantidad
de materia del sistema de materia del sistema
Ej: T, P, Ej: m, V
Magnitudes que pueden variar a lo largo de
un proceso (por ejemplo, en el transcurso de
una reaccin qumica) .
Ejemplos:
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.
Cuando alguna de las variables de estado cambia con el tiempo
se produce un proceso termodinmico. Estos pueden ser
Isotermo (T = cte)
Isbaro (P = cte)
Iscoro (V = cte)
Adiabtico (Q = 0)
T2
T
Q abs o ced = m
1
C e . dT
W= -P.V
Criterio de signos
W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
Equivalencia entre Atm.l y julios:
DE q w
Aluminio 0.95
Carne 3.22
Concreto 0.93
Cobre 0.39
Maz 3.35
Hielo 2.11
Acero 0.50
Pollo 3.35
Madera 1.76
Es el intercambio de energa en un recipiente
cerrado que no cambia de volumen.
Si V= constante, es decir, DV = 0
W=0
Qv = DU
La mayora de los procesos qumicos ocurren
a presin constante, normalmente la
atmosfrica.
Si p = cte W = p D V
D U = Qp p D V
U2 U1 = Qp p (V2 V1)
Qp + U1 + p V1 = U2 + p V2
H1 H2 (entalpa)
H1= U1 + p V1;
Entalpia (H)
Reac. endotrmica
H2= U2 + p V2 Producto
Qp + H 1 = H 2
s
DH > 0
Q p = H 2 H1 = D H
Reactivos
Reac. exotrmica
H es una funcin de estado.
Entalpia (H)
Reactivos
DH < 0
Producto
s
DH=DU+pDV
Aplicando la ecuacin de los gases:
pV=nRT
DH=DU+DnRT
Propiedad termodinmica, depende de la presin,
temperatura y composicin del material. Se define como:
H U PV
Donde:
U es funcin de estado.
Cuando se efecta un proceso sin cambio de
fase y sin cambio de volumen, un cambio de
energa interna se define como:
DU mCvDT
Donde:
DH mCpDT
Donde:
H = cambio de entalpa.
Cp = calor especfico a presin constante.
El calor especfico es Cte. dentro del intervalo de temperatura
(T). Los slidos y lquidos casi son incompresibles y en
consecuencia casi no efectan trabajo.
La PV = cero y los cambios de H y U son idnticos. As, para
los slidos y lquidos se puede suponer:
Cv Cp
DU DH
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) D H = 2219,8 Kj
Despejando en
D U = 2212 kJ
Es el incremento entlpico de una reaccin en
la cual, tanto reactivos como productos estn
en condiciones estndar:
Ejemplos:
Reactivos
DH > 0
Reac. exotrmica
Entalpia (H)
Reactivos
DH < 0
Productos
2.-El calor de reaccin viene referido al estado fsico y al nmero
de moles de los componentes indicados en la correspondiente
ecuacin estequiomtrica, por tanto, si una ecuacin se
multiplica por n su calor de reaccin se multiplica por n y s
la reaccin se invierte, el calor de reaccin cambia de signo.
Ejemplos:
HCl (g) H (g) + Cl (g); D H = 431 kJ o 431 kJ/mol
2 HCl (g) 2 H (g) + 2Cl (g); D H = 2. 431 = 862 kJ
H (g) + Cl (g) HCl (g); D H = - 431 kJ
Las ecuaciones anteriores tambin se pueden expresar de la
siguiente forma:
Ejemplos:
Ejemplos:
DH3
A B
DH1 DH2
C
DH0vaporizacin = 44 kJ /mol
H2(g) + O2(g)
H
DH10 = 2418 kJ
DH30 = 44 kJ
H2O(l)
Basndonos en la ley de Hess podemos calcular la de una reaccin
cualquiera, a partir de las entalpas de formacin de las sustancias que
intervienen en la reaccin.
En efecto, en una reaccin cualquiera los elementos que forman los
reactivos son los mismos que forman los productos, pero estn
combinados de distinta forma.
H
Reactivos Productos
H f ( reactivos)
H f( productos)
Elementos
D H0 = npDHf0(product.) nrDHf0(reactivos)
= 4 mol( 3935 kJ/mol) + 5 mol( 2858 kJ/mol)
1 mol( 1247 kJ/mol) = 28783 kJ
= 126 kJ
Enlace Ee (kJ/mol)
HH 436
CC 347
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O C=C 620
Enlaces rotos: CC 812
8 CH, 2 CC y 5 O=O O=O 499
Enlaces formados: ClC 243
6 C=O y 8 OH CH 413
DH0 = Ee(e. rotos) Ee(e. form.) CO 315
DH0 = 8 Ee(CH) + 2 Ee(CC) + C=O 745
5 Ee(O=O) [6 Ee(C=O) + 8 Ee(OH)] OH 460
DH0 = 8413 kJ + 2347 kJ +5499 ClH 432
kJ (6745 kJ + 8460 kJ) = 1657
kJ
DH0comb(C3H8) = 1657 kJ/mol
Es una medida del desorden del sistema que
s puede medirse y tabularse.
DS = Sfinal Sinicial
Existen tablas de S0 (entropa molar
estndar) de diferentes sustancias.
En una reaccin qumica:
Contenido
H energtico del
sistema
G
T.S E degenerada
En principio cabra esperar que una reaccin exotrmica fuese
espontnea, es decir, que se realice por si misma, ya que pasa a un
estado de menor energa, sin embargo, hay reacciones endotrmicas
como la expansin de un gas, fusin del hielo, etc., que son
espontneas. Tambin cabra esperar que las reacciones que
transcurren con un aumento de entropa fuesen espontneas, ya que
los fenmenos en los que las cosas se desordenan son ms probables
que aquellos que entraan una ordenacin.
G1 = H1 T.S1
G2 = H2 T.S2
G = G2 G1 = H2 T.S2 (H1 T.S1) = (H2 H1) T.(S2 S1)
G = H - T S
Reac. no espontnea
Reac. espontnea
Energa libre (G)
DG > 0 Productos
Reactivos
T, p = ctes. T, p = ctes.
No siempre las reacciones exotrmicas son
espontneas.
Hay reacciones endotrmicas espontneas:
Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...
Ejemplos de reacciones endotrmicas
espontneas:
DH > 0 DH
DH < 0
DS < 0 DS < 0
Espontnea a No Espontnea a
temperaturas bajas cualquier temperaturas
DS0 = np S0productos nr S0reactivos
a) DS0 = 2 mol 210,7 J mol1 K1
(191,5 JK1 + 205 JK1 )
= 24,9 JK1
DHsistema DHsistema
DSsistema = ; DSentorno=
T T
S0 (entropa molar estndar) se mide en
Jmol1K1.
DSreaccin se mide en JK1.
En procesos a T constante se define como:
G=HTS DG = D H T DS
En condiciones estndar: DG0 = DH0 T DS0
DSuniverso = DSsistema + DSentorno > 0 (p.
espontneos)
Multiplicando por T y como T DSentorno = DHsist
T DSuniverso = T DSsist + DHsist = DG < 0
En procesos espontneos: DG < 0
Si DG. > 0 la reaccin no es espontnea
Si DG. = 0 el sistema est en equilibrio
G es una funcin de estado.
Al igual que el incremento entlpico el
incremento de energa libre de una reaccin
puede obtenerse a partir de DGf0 de reactivos
y productos:
DG > 0
Reactivos Productos
T, p = ctes. T, p = ctes.
No siempre las reacciones exotrmicas son
espontneas.
Hay reacciones endotrmicas espontneas:
Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...