UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRS

FACULTAD DE INGENIERA
CARRERA DE INGENIERA PETROLERA/INSPET

XIDO DE ETILENO (EO)

CLORURO DE POLIVINILO (PVC)

CAPTULO 7.5

MSc. Ing. Daniel lvarez Gantier

La Paz, noviembre 2011 2015

La Paz, mayo
 El xido de etileno es el petroqumico intermedio
que se produce por la oxidacin del etileno.
Se utiliza para la produccin del etilnglicol un
ptroqumico usado para fabricar anticongelante y
polister.
Una pequea cantidad (menos de 1%) es usada
para controlar insectos en ciertos productos
agrcolas almacenados, y una cantidad muy
pequea se usa en hospitales para esterilizar
equipo y abastecimientos mdicos.

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 2

 El xido de etileno es un qumico de la familia de
los epxidos.
De acuerdo a la IUPAC se lo denomina oxirano y
tiene otras denominaciones como dihidroxirene, 1-
2 epoxietano y otras ms.
El xido de etileno se lo maneja bajo presin, sin
embargo a condiciones normales es un gas con un
olor pungente e irritante.
Es completamente miscible con el agua, lo que
hace que sea un qumico altamente contaminante.

lvarez G.D.; PET-219 Petroqumica Bsica, (2012) 3

 Produccin Mundial: 29 millones de toneladas/a
(2013)

8%
4%
6%

Etilnglicoles
Tensores no Inicos
Etanolaminas
teres de Glicol
12% Otros

70%

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 4

 El xido de etileno se produce por oxidacin directa del
etileno en presencia de Ag como catalizador.
La fuente de oxgeno es el aire y se introduce aire u
oxgeno puro.
Cerca del 70% del etileno se consume para formar el
xido de etileno.
Ecuaciones secundarias producen CO2, agua y
pequeas cantidades de acetaldehdo y formaldehdo.
En Estados Unidos la zona productora es el Golfo.

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 5

 El xido de etileno se produce por oxidacin directa del
etileno en presencia de Ag como catalizador.

o
CH2 = CH2 + RCOOH CH2 CH2 + ROH

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 6

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 7
 El catalizador utilizado tiene que tener las
siguientes particularidades:
1. Generar un O2 electroflico que pueda insertarse
en los enlaces dobles del etileno.
2. Que no quite hidrgenos del enlace
3. No posea sitios cidos que formen acetaldehdo
4. Ser activo a bajas temperaturas.
5. Tener un rea baja para evitar conversiones .

Catalizador de Ag soportado (20-25 %peso), promotor HCL (0,1-10ppm)

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 8

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 9
 La velocidad de formacin de EO, se incrementa con
la presin parcial del oxgeno.
La velocidad de reaccin decrece con el incremento
de concentracin del Cloro.
En trminos generales, la concentracin del etileno est
determinada por la inflamabilidad de la mezcla.
La razn entre la epoxidacin del C2= y la combustin
se incrementa con: a) la concentracin de Cloro; b)
Presin parcial del etileno.

lvarez G.D.; PET-219 Petroqumica Bsica, (2009)

10
Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 11
Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 12
 Temperatura de Entrada
Presin de entrada
Velocidad espacial del gas
Contenido de Cloro (Alimentacin)
Control cintico
Control Temperatura
240C-280C
14-24 bar
2000-5000 h-1
2-3 ppm cloruro de etilo
4-6 ppm cloruro de vinilo
Conversin C2= 7-15%
Reactores multitubulares

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 13

 Universidad Mayor de San Andrs
Facultad de Ingeniera
Carrera de Ingeniera Petrolera

7.6

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 14

 El Cloruro de Polivinilo (PVC), es el tercer
termoplstico ms demandado a nivel
mundial despus del Polietileno y el
Polipropileno.
El PVC es un VCM

Plstico
durable, fcil
de acomodar
y barato.

PVC

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 15

 El Cloruro de Polivinilo (PVC), ha demostrado ser el
termoplstico plstico ms verstil con un amplio
espectro de aplicaciones.
Estas aplicaciones van desde los rgidos tubos para
la construccin hasta el delgado film transparente
para empaque; todo depende de la formulacin.
La primera preparacin de PVC data de 1872
(Baumann); luego de dificultades en su procesamiento
fue formulado por Semom y Goodrich en 1930.

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 16

 La mayora de los productos del mercado son
durables para un uso prolongado en el tiempo.
El consumo del PVC est grandemente influenciado
por la industria de la construccin.
El PVC ha reemplazado a la madera y los metales
por su propiedad de retardante de las llamas.
Es por esta razn que cerca del 80% del uso del
PVC va destinado al sector de la construccin

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 17

 1%

2% 2%
5%
6%
Construccin
7%
Consumo &Institucional
Empaque
Elctrico&Electrnico
Transporte
Mueblera
Miscelaneos

77%

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 18

 El Cloruro de Polivinilo (PVC), ha demostrado ser el
termoplstico plstico ms verstil con un amplio
espectro de aplicaciones.
Estas aplicaciones van desde los rgidos tubos para la
construccin hasta el delgado film transparente para
empaque; todo depende de la formulacin.
La primera preparacin de PVC data de 1872
(Baumann); luego de dificultades en su procesamiento
fue formulado por Semom y Goodrich en 1930.

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 19

 Produccin en MMton/a

1997 2000 2004 2007 2009 2012

Mundo 37 39 43 47 49 51

USA 12 13 14 15 17 19

Unin 9 10 10 11 12 12
Europea
Japn 4 5 5 6 7 8

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 20

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 21
 Reaccin en fase lquida con Fe Cl3 o Cu Cl2 como
catalizador.
Condiciones de reaccin: 40-70C, 4-5 bar.
Mecanismo: mecanismo de in electroflico.

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 22

 Reaccin en fase gaseosa con catlisis heterognea.
Catalizador: CuCl2 en soporte de -Almina.
Condiciones reaccin: 220C-240C; 2-4 bar.
Mecanismo: CuCl2 como agente de cloracin,
regeneracin con Oxgeno y HCl

Catalizador Deacon

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 23

 La remocin de calor para el control de temperatura
es esencial.
Altas temperaturas en el reactor conduce a la
obtencin de mayores productos secundarios.
Altas temperaturas (>300C) puede desactivar al
catalizador por sublimacin del CuCl2
Empaque del reactor con el catalizador.

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 24

 Lecho Fijo Multitubular
Comparado con los procesos de lecho
fluidizado, los lechos fijos operan a ms
altas temperaturas y presiones.
Lechos Fludos
La temperatura de operacin vara entre
220-245C y 22-73 psig.
Es importante efectuar una seleccin
costo/beneficio.

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 25

 El cloruro de etileno, es introducido en forma de
vapor, luego secado y pasado a travs de un
catalizador.
Los gases calientes que salen son enfriados en el
quench para luego ser condensados.
Esta alimentacin es pasada a travs de la torre
de fraccionamiento, la misma que opera bajo
presin.
El cloruro de vinilo monmero (VCM) es filtrado y
enviado al tanque de almacenamiento.

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 26

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 27
Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 28
 El cloruro de vinilo (VCM), se sumerge en agua para
separar las impurezas.
Para este propsito se utilizan filtros especiales como
el Nexis T-10 ( de 1 micrn).
Del reactor de polimerizacin sale una mezcla de
PVC y de VCM no convertido.
Se introduce agua para separar las impurezas de
PVC en el filtro microza (3)
En la fase de centrifugacin se separan en PVC y el
VCM.

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 29

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 30
Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 31
 La composicin qumica del PVC se ha mantenido sin
cambios desde 1930.
Los cambios introducidos se han efectuado en la
estructura de las tuberas de PVC:
1. La estabilizacin se ha efectuado sin plomo. En el
pasado el estabilizador trmico era: 3PbO .PbSO4.H20
2. Las estructura de las tuberas es bi-orientada
3. Doble pared de las tuberas
4. Nuevas estructuras de tensin.

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 32

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 33
 Cloruro de vinilo monmero (cloroetileno,
cloroeteno, monocloroeteno, monocloroetileno,
monocloruro de etileno, CV, CVM)1-3
Etileno halogenado: Gas incoloro a temperatura
ambiente, con olor ligeramente dulzn, con un
umbral oloroso a partir de concentraciones de 2.000
ppm.
Zona de trabajo: Parte delimitada del centro de
trabajo, que puede comprender uno o varios
puestos de trabajo

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 34

 Zona vigilada: Zona de trabajo donde existe
riesgo de desprendimiento de cloruro de vinilo
monmero.
Las representaciones de la empresa y de los
trabajadores determinarn de mutuo acuerdo qu
zonas de trabajo deben ser vigiladas.
Trabajador expuesto: Todo trabajador que
ejecute su tarea de modo habitual, total o
parcialmente, en una zona vigilada.

Alvarez G. D.; Petroqumica Bsica, (2015) 35

 El CV 3 se absorbe principalmente por va
respiratoria, desde donde pasa al torrente
sanguneo; aunque tambin puede absorberse por
el aparato digestivo, cuando contamina alimentos y
bebidas, y por va percut nea, aunque estas
ltimas vas de absorcin son poco importantes.
Intoxicacin aguda:El CVM es irritante para piel,
ojos y mucosa respiratoria y txico para el SNC de
forma aguda.

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