LA 3RA LEY DE LA

TERMODINMICA
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HISTORIA

Lo que ahora se conoce como teorema del calor de

Nernst o tercera ley de la termodinmica, fue
formulado en 1906 por el fisicoqumico alemn Walter
Herman Nernst. Teorema fue desarrollado por la
necesidad de calcular cambios de entropa para
reacciones qumicas.
En consecuencia del estudio experimental del
comportamiento de la materia a temperaturas muy
bajas, este problema recibe el nombre de CRIOGENIA.
 Tercera Ley de la
3

Termodinmica
La 3ra Ley fija el valor absoluto de la entropa; es decir: S0
como T 0.
La definicin prctica es:
S S0 como T 0+,
cuando 0+, es del orden de 0.1 K, que es lo suficientemente bajo para
que el Sistema electrnico permanezca en su estado base (Selec 0),
pero lo suficientemente alto para que el Sistema de spine nuclear
tenga su valor alto de T.

Planck: La entropa de todos los sistemas es la

misma a 0 K y puede tomarse como cero.

La temperatura de 0 K es inalcanzable en un nmero finite

de pasos.
 Consecuencias de la 3ra Ley 4

1. Capacidad Calorfica:

Queremos saber como se comporta las capacidades calorficas a

medida que la temperatura llega a 0.
Consideremos una trayectoria reversible R, de acuerdo con la
segunda ley. CR
dS dT
T
Donde es la capacidad calorfica a travs de la trayectoria R.
Integrando de T = 0 a T = T1 nos da:
T1 CR
S1 dT S (T 0)
0 T
S en T = 0 es por la tercera ley igual a cero, por lo tanto:
T1 CR
S1 dT
0 T
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La tercera ley requiere que S1 0 como T > sub > 1 </ sub> 0. La
integral slo puede tender a cero si CR tambin tiende a cero. De lo
contrario, la integral queda ilimitada.
Por lo tanto: CR , CP , CV 0 como T 0
Todas las sustancias medidas hasta ahora han obedecido a esta propiedad.

1er conjunto de capacidad calorfica calculada de los metales en funcin de la temperatura, utilizando el
modelo de regresin multilineal propuesto, en comparacin con los datos experimentales
(Touloukian y Ho, 1972a).
 Consecuencias de la 3ra Ley 6

1. Inalcazabilidad del cero absoluto:

La inalcanzabilidad del cero absoluto dice que nunca podemos

alcanzar el cero absoluto experimentalmente.
Para probar esto consideremos un proceso en el que variamos el
parmetro X de un estado inicial (X1, T1) a un estado final (X2, T2).
Luego por la segunda ley:
T1 C C T2
S (T 0)
1
1
dT S (T 0)
2 dT 2
0 T T 0

Por la tercera ley, S1 (T = 0) = S2 (T = 0), por lo tanto:

T1C C T2
0 T
dT
1
T
dT
0
2

Vamos a enfriar el sistema de un T1 positivo al cero absoluto, que

es T2 = 0. Entonces la integral de la derecha es cero. Entonces:
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Sin embargo, la integral de la izquierda

T1 C1
dT 0
es positiva ya que T1 0.
Por lo tanto, no podemos alcanzar 0 T
el cero absoluto.

Debido a la 3ra Ley, las curvas de entropia-temperatura para un

parmetro externo fijo, como un campo magntico, se juntan T 0.
Por lo tanto, es imposible alcanzar T = 0 en un nmero finito de
pasos.
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Prueba Experimental de la 3ra Law (Lange,

1924)
El estao gris, un semiconductor, es estable por debajo de
T0 = 292 K.
El estao blanco, un conductor metlico, es estable por
encima de T0.
El enfriamiento rpido de la lata blanca por debajo de T0 da
como resultado la formacin de un estado metaestable de
estao blanco;

C (T) y C (T) debe medirse entre 0+ T .

w g 0
 Tercera Ley de la Termodinmica

La entropa de una pura

sustancia cristalina pura en el
cero absoluto es 0.
BIBLIOGRAFIA 10

http://www.scielo.org.ar/sci
elo.php?script=sci_arttext&p
id=S0327-07932004000400009
http://wikieducator.org/Ther
modynamics/Third_Law/Third_L
aw_Consequences
http://wikieducator.org/Therm
odynamics/Third_Law/Third_La
w_Consequences