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REFINACIN DE PETRLEO

Ingeniera Petrolera

UNIDAD TEMATICA 4

CARACTERIZACIN Y PROPIEDADES
DEL CRUDO
CONTENIDO

4.1.- Gravedad o Peso Especfico


(Densidad).
4.2.- Viscosidad, Viscosidad Absoluta y
Cinemtica.
4.3.- Caracterizacin del Crudo.
4.4.- Propiedades Fisicoqumicas
4. INTRODUCCIN
Los crudos de petrleo se presentan como lquidos
mas o menos viscosos. Su color varia del verde al
negro. Desprenden un olor a Sulfuro de Hidrogeno, a
trementina o simplemente a hidrocarburo.
Su composicin qumica es muy compleja y depende
esencialmente de su edad, independiente de su
origen.
El conocimiento de las caractersticas fisicoqumicas
globales de los crudos va a condicionar su
tratamiento inicial (separacin de los gases asociados
y estabilizacin en el campo de produccin), su
transporte, almacenamiento y por supuesto, su
precio.
4. INTRODUCCIN
Un anlisis detallado de las propiedades de los hidrocarburos y
de los productos que se extraen de ellos es de una importancia
tcnica y econmica primordial, pues permitir al refinador
hacer una seleccin de las cargas de las diferentes unidades de
separacin, de transformacin y de conversin, de esta manera
fijar las condiciones operativas con el fin de cumplir las
especificaciones de calidad y satisfacer las exigencias del
mercado.
4.1 Gravedad Especfica

La densidad de una sustancia, simbolizada habitualmente


por la letra griega , es una magnitud referida a la
cantidad de masa contenida en un determinado volumen.
Los crudos pueden pesar menos que el agua (livianos y
medianos) o tanto o ms que el agua (pesados y
extrapesados). De all que la densidad pueda tener un
valor de 0,75 g/cm a 1,1 g/cm. Estos dos rangos
equivalen a 57,4 y -3 API
La gravedad API es tambin usada para comparar
densidades de fracciones extradas del petrleo. P. ej, si
una fraccin de petrleo flota en otra, significa que es
ms liviana, y por lo tanto su gravedad API es mayor
4.1 Gravedad Especfica

El conocimiento de la densidad tiene un importante valor


comercial ya que la cotizacin de los crudos depende en parte
de esta propiedad. La densidad se expresa frecuentemente en
grados API.

Donde SPGR es la gravedad especfica que es un


sinnimo de densidad relativa que se utiliza en los pases
con fuerte influencia anglosajona. La densidad relativa es
adimensional (sin unidades), ya que queda definida como el
cociente de dos densidades, por tanto para calcularla:
4.1 Gravedad Especfica

Donde r es la densidad relativa, es la densidad de referencia y


0 es la densidad de la sustancia.
Para los lquidos y los slidos, la densidad de referencia habitual
es la del agua lquida a la presin de 1 atm y a una temperatura
de 4 C. En esas condiciones, la densidad absoluta del agua es de
1000 kg/m3, es decir, 1 kg/l
Durante la carga y descarga de los medios de trasporte, se mide
la densidad del crudo con el fin de examinar si esta en
conformidad a los trminos pactados; en el caso que el pago se
haga en base al volumen, o para transformar este volumen en
peso si las transacciones estn basadas en un precio por
tonelada. En la Industria Petrolera, se utiliza normalmente una
referencia arbitraria: 14,7 psia (Presin Atm.) y 60 F (15,6C)
4.1 Volumen en Condiciones Estndar
Correccin API y Correccin Volumen

EJERCICIO EN AULA
DATOS DE UN TK (crudo/producto):
VOLUMEN TOTAL OBSERVADO: Inicial: 31.344,30 Bbls.
Final: 8.717,76 Bbls.
Agua Libre: 491,46 Bbls.

Se solicita hallar el volumen neto entregado @ 60. Considerar


por sedimentos en suspensin 0.05 (% vol.)
4.1 Volumen en Condiciones Estndar
Correccin API y Correccin Volumen

Grupo Temp. F API Vol. Obs. Agua Vol.


Obs. Bruto

1 76,2 38,3
2 76,3 43,7
3 76,2 48,8
4 76,3 54,3
5 76,2 58,7
6 76,3 63,7
7 76,2 68,7
4.1 Volumen en Condiciones Estndar
Correccin API y Correccin Volumen
Grupo API@ Factor Vol. Bruto Vol. Vol. Neto
60F @60F Sedim. @60F

1
2
3
4
5
6
7
4.2 CARACTERISTICAS DE LA
COMPOSICIN DEL PETRLEO
4.2.1 CARACTERISTICAS DEL
PETRLEO - IMPUREZAS
4.2.2 CARACTERISTICAS DEL
PETRLEO Clasificacin por Series
4.2.2 CARACTERISTICAS DEL
PETRLEO Clasificacin por Series
4.2.2 CARACTERISTICAS DEL
PETRLEO Clasificacin por Series
4.2.2 CARACTERISTICAS DEL
PETRLEO Clasificacin por Series
4.2.2 Clasificacin por Series
4.2.2 Clasificacin por Series
4.2.2
Composi-
cin de un
petrleo
tpico
4.3. FISICOQUMICA DEL PETRLEO
4.3.1 PROPIEDADES FISICAS DE LOS
HIDROCARBUROS Densidad x T Ebullicin
4.3.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS
HIDROCARBUROS Densidad x P.M.
4.4 DENSIDAD DEL PETRLEO
4.4 CALCULO DE LA DENSIDAD
4.4 CALCULO DE LA DENSIDAD
4.4 CALCULO DE LA DENSIDAD
4.5 CALCULO DEL VOLUMEN
(Aprox.; sin fines comerciales)
4.5 CALCULO DEL VOLUMEN
(Aprox.; sin fines comerciales)
EJERCICIO EN AULA
4.6 VISCOSIDAD, VISCOSIDAD
ABSOLUTA Y CINEMTATICA

Es una magnitud fsica que mide la resistencia interna al flujo de


un fluido, resistencia producto del frotamiento de las molculas
que se deslizan unas contra otras. La inversa de la viscosidad es
la fluidez.
La viscosidad es un parmetro que influye en la potencial emisin
de contaminantes dado que es una determinante en las
condiciones de la combustin.
Adems resulta importante para definir las posibilidades de
bombeo de los productos y el tipo de rgimen de los ductos.
La viscosidad es una especificacin de primer orden en los
aceites lubricantes, ya que condiciona las cualidades requeridas
para la lubricacin.
4.7 VISCOSIDAD, VISCOSIDAD
ABSOLUTA Y CINEMTICA

Viscosidad absoluta: Representa la viscosidad dinmica del


lquido y es medida por el tiempo en que tarda en fluir a travs
de un tubo capilar a una determinada temperatura. Sus
unidades son el poise o centipoise (gr/seg-cm), siendo muy
utilizada a fines prcticos.
Viscosidad cinemtica: Representa la caracterstica propia del
lquido desechando las fuerzas que genera su movimiento,
obtenindose a travs del cociente entre la viscosidad absoluta y
la densidad del producto en cuestin. Su unidad es el
stoke o centistoke(cm2/seg).
4.8 CARACTERIZACIN DEL CRUDO
4.8.1 Valores de densidad
Fuente: Refino de Petrleo (Wauquier)

Se puede caracterizar el crudo a partir de los valores de las


densidades de una fraccin ligera y una pesada.
4.8.2 Caracterizacin del Petrleo Crudo -
FACTOR DE CARACTERIZACION KUOP

El factor Kuop, es un valor que permite identificar o


caracterizar el tipo de crudo en cuanto a su composicin
qumica, (base parafinica, mixta, naftenica, aromtica).

La temperatura volumtrica media, es la temperatura de


ebullicin de un componente hipottico con caractersticas
equivalente a la mezcla de hidrocarburos analizada.
4.8.3 Caracterizacin de Crudo y Fracc. por
anlisis estructurales
4.8.3.1 Espectrometra de masas

En un espectrmetro de masas las molculas, en forma


gaseosa se ionizan y se fragmentan. Estos fragmentos se
detectan en funcin de su peso con respecto a la carga.
Este mtodo ha perdido inters despus de los progresos
realizados por cromatografa de gases de alta resolucin que
permite una la identificacin completa de cada molcula
qumica, y con un material menos costoso que la
espectrometra de masas.
4.8.3.1 Espectrometra de masas
por desviacin magntica.
4.8.3.3 TECNICAS
CROMATOGRAFICAS

Estas tcnicas y particularmente la cromatografa de


gases en fase gaseosa se utilizan en todos los sectores de
la industria del petrleo: centros de investigacin,
laboratorios de control y unidades de refinera:
Los temas que se estudian son muy diversos: composicin
de gases, deteccin y valoracin de impurezas, seguimiento
de una unidad, anlisis de cargas de productos.
Se debe hacer notar que las tcnicas cromatograficas tiene
limitantes entre ellas p.ej. el analisis de productos pesados.
En todo caso para los livianos, p.ej. gasolinas y gases todos
los constituyentes quedan identificados y cuantificados; y a
partir de ello se puede calcular las propiedades fsicas.
4.8.3.3 Cromatografia de una
mezcla que contiene GLP
4.8.3.3 Cromatografia Referencial
del G.N (Bolivia)
COMPONENTES FRACCIN MOLAR %
Metano 87.845
Etano 6.31
propano 2.29
i-butano 0.363
n-butano 0.473
i-pentano 0.145
n-pentano 0.092
Heptano + 0.101
Nitrgeno 0.491
CO2 1.89
PCS (BTU/PC) 1056,0
Gravedad Especfica 0,609
4.9 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
4.9.1 Punto de congelacin de los Crudos
El mtodo para determinar la temperatura de
congelamiento esta definido en la Norma ASTM D 97
Este ensayo estipula un precalentamiento de la muestra
a una temperatura de 113 F a 118 F (45 a 48C).
Los puntos de congelacin de los crudos de petrleo
estn generalmente comprendidos en un rango de -76
F y de +86 F (-60 C y +30 C).
Los puntos de congelacin varan de acuerdo al origen;
p. ej. el crudo de Venezuela denominado Bachaquero
es de +15 C; un crudo de Argelia (Hassi Messaoud)
tiene -60 C.
4.9 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
4.9.2 Viscosidad de los Crudos
-

-
4.9 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
4.9.2 Viscosidad de los Crudos
La viscosidad cinemtica se expresa en mm /s (Norma
ASTM D 445); o tambin en Segundos Saybolt S.S.U.
(ASTM D 88).
En el primer caso se determina por la medida de tiempo
del paso del crudo por un tubo capilar de longitud dada
a una temperatura determinada.
En el segundo, por la medida del tiempo de paso a
travs de un orificio calibrado.
La viscosidad a 20C del crudo Bachaquero
(Venezuela) es de 5500 mm /s y del crudo Zarzaitine
(Argelia) es de 5 mm /s.
4.9 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
4.9.3 Presin de Vapor y
Punto de Inflamacin de los Crudos
La medida de la presin de vapor y del punto de
inflamacin de los crudos permite estimar el contenido
en hidrocarburos ligeros.
La Presin de Vapor de un crudo a la salida del pozo
puede alcanzar 300 psi (20 bar) que dificulta su
almacenamiento; por ello se reduce la misma a valores
bajos (< 1 bar) separando los constituyentes de alta
presin en los separadores en sus dos fases vapor y
liquido.
La separacin de la fase vapor se denomina gas
asociado siendo la fase liquida el crudo propiamente
dicho.
4.9 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
4.9.3 Presin de Vapor y
Punto de Inflamacin de los Crudos
La medida de presin de vapor esta definida por la
norma ASTM D 323 y la del punto de ebullicin por la
norma ASTM D 56.
Se admite generalmente que los crudos de petrleo con
un presin de vapor superior a 0.2 bar a 37.8C (100F)
tengan un punto de inflamacin inferior a 20C.
Cuando se realizan operaciones de trasvase (llenado y
vaciado de tanques y cisternas p.ej.), se aprecian
perdidas de hidrocarburos ligeros. Para disminuir estas
perdidas los crudos se almacenan en tanques de techo
flotante.
4.9 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
4.9.4 Contenido de Azufre de
los crudos de Petrleo
Los crudos de petrleo contiene hidrocarburos
sulfurados. Sulfuro de hidrogeno disuelto y a
veces azufre en suspensin.
De una manera general el contenido de azufre
total de un crudo esta comprendido entre 0.05 y
5% en peso; valores que estn en lnea con el
contenido de azufre de los residuos orgnicos
que componen el origen del crudo.
4.9 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
4.9.4.1 Origen del Azufre

El azufre proviene principalmente de la descomposicin


de residuos organicos, y se observa que, a lo largo del
tiempo y de su enterramiento, los crudos pierden su
azufre bajp forma H2S, que se encuentra en el gas
asociado.
Otro origen del H2S es la reduccin de los sulfatos por el
hidrogeno bajo la accin de las bacterias. El hidrogeno
proviene del crudo y los iones sulfatos estn presentes
en las rocas del yacimiento.
4.9 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
4.9.4.1 Origen del Azufre
El conocimiento de la naturaleza y de la cantidad de
productos sulfurados contenidos en los crudos y los cortes
petrolferos es de una importancia primordial para el refinero,
pues constituye una limitacin en el establecimiento del
esquema de refino y en la elaboracin de los productos
acabados.
Disminuyen la duracin de vida de ciertos catalizadores
(reformado cataltico), deterioran la calidad de los productos
acabados, alterando su color y confirindoles un olor
desagradable, reducen la vida de los aceites lubricantes, sin
mencionar la contaminacin atmosfrica e incendios
causados por el contacto entre el sulfuro de hierro de las
tuberas corrodas y el aire.
4.9 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
4.9.5 Contenido de Nitrgeno en los crudos

Los crudos de petrleo contiene hidrocarburos


nitrogenados en forma bsica (quinoleina, isoquinoleina,
piridina) o neutra (pirrol, indol, carbazol)
Estos compuestos pueden tener olor desagradable
(quinoleina), o agradable (indol).
Se descomponen bajo la accin del calor para
convertirse en bases orgnicas o en amoniaco, que
reducen la acidez de los catalizadores de las unidades
de transformacin o conversin (reformado cataltico), y
activan las gomas de los destilados (kerosn, diesel).
4.9 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
4.9.6 Contenido de Agua, sedimentos
y sales en los crudos
Los crudos de petrleo contienen en muy
pequea cantidad agua, sedimentos y sales
minerales, la mayor parte de las cuales esta
disuelta en el agua y el resto est disuelta y el
resto se encuentra en formas de cristales muy
finos.
Estos productos pueden deteriorar los equipos
(corrosin, erosin, depsitos, taponamientos
envenamiento de catalizadores, etc. )
4.9 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
4.9.6.1 Contenido de Agua

En el crudo, el agua se encuentra en parte disuelta y en


parte bajo forma de emulsin mas o menos estable.
El contenido de agua se determina por el mtodo ASTM
D 95 cuyo principio consiste en arrastrar el agua
formando un azetropo con ayuda de un hidrocarburo
aromtico (en general xileno industrial).
A temperatura ambiente este azetropo se separa en
dos fases: agua y xileno. El volumen de agua se mide y
se relaciona con el volumen total de crudo tratado.
4.9 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
4.9.6.2 Contenido de Sedimentos
(Bottom Sediments)
Algunos productos slidos, insolubles en los
hidrocarburos o en el agua, pueden ser arrastrados con
el crudo.
Estos productos llamados sedimentos, son finas
partculas de arena, lodos de perforacin, restos de
rocas, metales bajo forma de minerales o estado libre
como el hierro, el cobre, el plomo, el nquel , el
vanadios..
Provienen de la erosin de las tuberas por las que pasa
el crudo, como oleoductos, tanques de almacenaje,
vlvulas, etc.
4.9 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
4.9.6.2 Contenido de Sedimentos
(Bottom Sediments)
Durante el almacenamiento los sedimentos se decantan
en el agua y se depositan con las parafinas y los
asfaltos en los tanques de almacenamiento.
El nivel de separacin entre la parte agua-sedimentos y
el crudo debe conocerse bien con el fin de evitar
bombearlos.
El contenido de agua y sedimentos de los crudos se
mide con el mtodo ASTM D 96 y D 1796 que consiste
en determinar el volumen de agua y sedimentos
separando el crudo por centrifugacin en presencia de
un disolvente (tolueno) y de un agente desemulsificante.
4.9 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
4.9.6.3 Contenido de Sales

Los cloruros (de sodio, magnesio y calcio) son casi siempre


dominantes, junto el yeso y el carbonato clcico
Aunque estn en pequeas cantidades, del orden de algunas
decenas de ppm, la presencia de sales minerales plantea
serios problemas durante el tratamiento de los crudos:
En la produccin, el cloruro sdico puede depositarse en
placas sobre las paredes de los tubos provocando una
disminucin de la produccin. (normalmente se inyecta agua
dulce).
En el refino, las sales se depositan en las tuberas, en los
tubos de los intercambiadores lo que disminuye la
transferencia de calor, en los tubos de los hornos y otros.
4.9 PROPIEDADES FISICOQUIMICAS
4.9.7 ndice de acidez de los crudos
Los crudos contienen cidos carboxlicos cuya concentracin se
determina por neutralizacin con potasa custica.
Por otra parte, el reparto de los cidos no es uniforme en un
mismo crudo, ya que se registran en general un contenido
mximo en las fracciones destiladas entre 400-500 C y de
densidad media.
La presencia de estos cidos en los crudos y los cortes
petrolferos presentan algunos inconvenientes para la refinacin,
ya que forman emulsiones estables con la sosa custica durante
el desalado o en la fabricacin de aceites lubricantes.
Muy corrosivos a alta temperatura (350-400 C), atacan alas
tuberas de acero al carbono ordinario, lo que obliga a utilizar
tuberas de aceros aleados.

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