COMPUESTOS DE

COORDINACIN
 n+
M - ne M

n+ m-
M +A MmAn
 Metales de Transicin
Segn la IUPAC, un elemento de transicin es un
elemento cuyo tomo posee un subnivel d incompleto, o
bien aqul que puede dar lugar a uno o varios
cationes con un subnivel d incompleto.
Cr Mn Fe Co Ni Cu
[Ar]3d54s1 3d54s2 3d64s2 3d74s2 3d84s2 3d104s1
Mo Ag
[Kr]4d55s1 [Kr] 4d105s1
Au
[Xe] 5d106s1
BASES DE LEWIS

H
O
N H H
H H
Reactividad Qumica..............

Adems, los iones metlicos actan como

cidos de Lewis (aceptor de un par de
electrones). Los aniones o molculas con
pares no compartidos pueden actuar como
bases de Lewis (dador de un par de
electrones) y asociarse al centro metlico.
 Estas especies se conocen como iones
complejos o sencillamente complejos.
Los compuestos que los contienen se
denominan:
Compuestos de Coordinacin.
 Estructura de los Complejos
Las molculas o los iones que rodean a un ion
metlico en un complejo se conocen como agentes
acomplejantes o ligandos (Latn ligare=unir).
Normalmente los ligandos son aniones o molculas
polares. Adems tienen un par de electrones de
valencia no compartidos:
 TIPOS DE LIGANDOS
Aninicos Neutros
Bromo Br- Acuo H2 O
Cloro Cl- Carbonil CO
Ciano CN- Piridin C 5 H5 N
Hidroxo OH- Amino NH2
Carbonato CO32- Azida N2

Oxalato C2O42-
Oxo O2-
Peroxo O22-
Mercapto HS-
Tio S22-
 Relacin Tipo de ligante - Ion
Complejo

Anionico->In Complejo Anionico

Tipo de Ligante

Neutro In Complejo Cationico

 En muchos casos, podemos pensar en el enlace
entre un ion metlico y sus ligandos como en
una atraccin electrosttica entre el catin y los
iones o dipolos negativos que lo rodean,
orientados con sus extremos negativos hacia el
ion metlico.
Adems corresponde la formacin de estos
compuestos a una reaccin cido-base de
Lewis.
 La capacidad de los iones metlicos de formar
complejos aumenta a medida que aumenta la
carga positiva del catin y que disminuye su
tamao.

Los complejos ms dbiles estn formados

por los iones de los metales alcalinos Na+ y
K+. Por el contrario, los iones 2+ y 3+ de
los elementos de transicin muestran una
gran tendencia a formarlos.
 Como los iones metlicos tienen orbitales de
valencia vacos, pueden actuar como cidos de Lewis
(aceptor de pares electrnicos). Ya que los ligandos
tienen pares no compartidos de electrones,
pueden funcionar como bases de Lewis (donadores de
pares electrnicos). Podemos considerar que la unin
entre un metal y un ligando se forma cuando se
comparte un par de electrones que inicialmente
estaba en el ligando:
 Al formar un complejo, se dice que los ligandos
se coordinan al metal o se acomplejan con el
metal.
El metal central y los ligandos enlazados a l
constituyen la Esfera de Coordinacin.
Al escribir la frmula qumica para un
compuesto de coordinacin, utilizamos
parntesis rectangulares para indicar los
grupos que estn dentro de la esfera de
coordinacin y separarlo de otras partes del
compuesto.
 P. ej., [Cu(NH3)4]SO4 representa un
compuesto de coordinacin que consiste
en el ion complejo [Cu(NH3)4]2+ y el ion
SO42-

los 4 ligandos de amoniaco estn

enlazados directamente al ion cobre (II).
 Propiedades y caractersticas

Un complejo es una especie qumica distinta,

con propiedades fsicas y qumicas propias y
diferentes al ion metlico y a los ligandos que
lo componen.
La formacin de un complejo tambin puede
cambiar drsticamente otras propiedades de
los iones metlicos, como la facilidad de
oxidacin o de reduccin.
 P. ej., Ag+ se reduce fcilmente en
agua (a Ag (s)). En cambio [Ag(CN)2]
no se reduce fcilmente porque el ion
plata se acompleja con el CN- y esto lo
estabiliza en el estado de oxidacin de
+1.
 Cargas
La carga de un complejo es la suma de las cargas
sobre el tomo central y los ligandos que lo
rodean. En [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la
carga sobre el complejo, si primero reconocemos
a SO4-2 como el ion sulfato y por consiguiente
con -2.

Debido a que el compuesto es neutro, el ion

complejo debe tener una carga 2+: [Cu(NH3)4]2+.
 Podemos usar la carga del ion
complejo para deducir el nmero
de oxidacin del Cu. Como los
ligandos de NH3 son neutros, el
nmero de oxidacin del Cu debe
ser +2.
+2 + 4 (0) = +2
 Ejercicios...
1. Cul es el nmero de oxidacin del metal central
en [Co(NH3)5Cl](NO3)2?
Los grupos NO3 son el ion nitrato que tiene una carga de 1-, NO3-.
Los ligandos NH3 son neutros;
El Cl es un ion cloruro coordinado y por consiguiente tiene una
carga de 1-.
La suma de todas las cargas debe ser O:
X + 5 (0) + (-1) + 2 (-1) = 0
[Co (NH3)5 Cl ] (NO3)2
por consiguiente el nmero de oxidacin del Co X debe ser +3.
Ejercicio 2
2. Cul es la carga del complejo
formado por un ion metlico de platino
(IV) rodeado por tres molculas de
amoniaco y tres iones bromuro?. Escriba
adems la frmula del ion complejo.
2. [Pt(NH3)3Br3]+
Ejercicio 3
3. Dado que un ion complejo contiene un
cromo (III) enlazado a cuatro molculas de
agua y a dos iones cloruro, escriba la frmula.
El metal tiene un nmero de oxidacin +3, el agua
es neutra, y el cloruro tiene una carga de 1-:
+3 + 4 (0) + 2 (-1) = +1
[Cr (H2O)4 Cl2] +
 Nmero de Coordinacin

El tomo del ligando unido directamente al metal

se llama tomo donador. P. ej., el N es el tomo
donador en el complejo [Ag(NH3)2]+.
El nmero de tomos donadores unidos a un metal
se conoce como su nmero de coordinacin. En
[Ag(NH3)2]+ la plata tiene un nmero de
coordinacin de 2; en [Cr(H2O)4Cl2]+ el Cr tiene
un nmero de coordinacin de 6.
 Algunos iones metlicos tienen nmeros de
coordinacin constantes. P. ej., cromo (III)
y cobalto (III) invariablemente es 6, y
platino (II) siempre es 4.
 No obstante, los nmeros de
coordinacin de la mayora de los iones
metlicos varan con el ligando.
Los nmeros de coordinacin ms
comunes son 4 y 6.
Geometra
Los complejos con 4 ligandos tienen dos
geometras comunes: tetradrica y cuadrada
plana.
La tetradrica es comn entre metales que no
son de transicin. La cuadrada plana es comn
entre los iones de metales de transicin con 8
electrones d en la capa de valencia.
La mayora de los complejos con 6 ligandos
tienen geometra octadrica
 Reglas de Formulacin y Nomenclatura...

Para escribir la frmula de los complejos se coloca en

primer lugar el smbolo del tomo o ion central y a
su derecha se van anotando primero los ligandos
inicos y luego los neutros, siguiendo dentro de cada
clase un orden alfabtico (orden basado en el
smbolo de los tomos enlazados al ion central):
 Al nombrar dichos compuestos, primero se
mencionan los ligandos en orden alfabtico: los
ligando aninicos se citan como tales (H-, hidruro;
HSO3-, hidrgenosulfito; ClO4-, perclorato, etc..).
Sin embargo, algunos tienen nombres algo
modificado:
ANION NOMBRE
F- Fluoro
Cl- Cloro
Br- Bromo
I- Yodo
O2- Oxo
OH- Hidroxo
O22- Peroxo
HS- Mercapto
S2- Tio
CN- ciano
 Para citar los ligandos neutros o catinicos
se utiliza su nombre corriente, a excepcin
de los ligandos H2O y NH3 que se
denominan aqua y amina. Los grupos NO
(nitrosilo) y CO (carbonilo) se consideran
ligandos neutros.
 Debe precisarse que cuando se determina el
orden alfabtico no se tienen en cuenta los
prefijos multiplicativos utilizados para
indicar la presencia de varias molculas de
un mismo ligando. P. ej., aqua, diaqua y
triaqua van antes que ciano.
 Finalmente, cuando se han nombrado todos
los ligandos se cita al tomo central: si se
trata de un complejo aninico, aadiendo a
la raz caracterstica del tomo central la
terminacin ato e indicando el estado de
oxidacin de dicho tomo entre parntesis.
 No entiendo na...

Por ejemplo:
[FeF6]3- ion hexafluoroferrato (III)
[Fe(CN)5(H2O)]2- ion aquapentacianoferrato (III)
Si se trata de un complejo neutro o catinico, no se
aade ningn sufijo al nombre del tomo central.
Por ejemplo:
[Fe(H2O)6]2+ ion hexaaquahierro (II)
 Como alternativa a la nomenclatura de Stock puede
utilizarse el sistema de Ewens-Bassett: despus del
nombre del ion se indica la carga global de ste
entre parntesis:
[Ag(NH3)2]+ ion diamminaplata
ion diamminaplata (1+)
[CrF4O]- ion tetrafluorooxocromato (V)
ion tetrafluorooxocromato (1-)
[V(CN)5(NO)]2- ion pentacianonitrosilvanadato (III)
Ahora tu...

[OsCl5N]2-
[Mn(SCN)4(H2O)2]2-
[CoCl3(NH3)3]
NiCl3(ClO4)]2-
Revisa tus respuestas...
ion pentacloronitruroosmiato (IV)
ion pentacloronitruroosmiato (2-)
ion diaquatetrakis(tiocianato)manganato (II)
ion diaquatetrakis(tiocianato)manganato (2-)
triamminatriclorocobalto (III)
triamminatriclorocobalto
ion tricloropercloratoniccolato (II)*
ion tricloropercloratoniccolato (2-)
*para evitar la palabra niquelato que puede
confundirse con quelato (ligando unido al tomo
centrala travs de 2 o ms puntos).
Un ltimo detalle...

Hay algunos ligandos que son capaces de

unirse al tomo central en dos formas
distintas. P. ej., NO2 puede unirse a travs
del oxgeno (-ONO, ion nitrito) o a travs
del nitrgeno (-NO2, ion nitro). El SCN
puede unirse por el azufre (-SCN, ion
tiocianato) o por el nitrgeno (-NCS, ion
isotiocianato).
 Sales derivadas de Complejos...

Como es lgico, los complejos se aislan en

forma de sales. stas se nombran como tales,
con la peculiaridad de que aqu el anin o el
catin (o ambos) son iones complejos:

COMPLEJO CATIN ANIN NOMBRE DE LA SAL

K4[Fe(CN)6] K+ [Fe(CN)6]4- hexacianoferrato (II) de potasio
Mg2[Ni(NCS)6] Mg2+ [Ni(NCS)6]4 hexakis(isotiocianato)niccolato
-
(II) de magnesio
Ca[ICl4]2 Ca2+ [ICl4]- tetracloroyodato (III) de calcio
 Sales derivadas de Complejos:

COMPLEJO CATIN ANIN NOMBRE DE LA SAL

[Co(H2O)6]Cl2 [Co(H2O)6]2+ Cl- cloruro de hexaaquacobalto
(II)
[FeN3(NH3)4(H2O)](NO3)2 [FeN3(NH3)4(H2O)]2+ NO3- nitrato de
tetraamminaaquaazidohierro
(III)
[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]2+ SO42- sulfato de tetraaminnacobre
(II)
 Tareaeeeh...
1. Hexacianovanadato (II) de calcio
2. tetracloroplatinato (II) de potasio
3. carboniltris(tiocianato)cobaltato (I) de
sodio
4. hexacianoferrato (II) de amonio
5. hexacianoferrato (III) de amonio
6. Pentacianonitrosilferrato (III) de amonio
7. cloruro de pentaamminaclorocromo (III)
8. cloruro de tetraamminadiclorocromo (III)
9. sulfato de hexaaquazinc
10. nitrato de tetraamminacadmio
 Constante de Formacin Kf
La estabilidad de un complejo en solucin acuosa se
juzga por la magnitud de la constante de equilibrio
para la formacin del ion complejo a partir del ion
metlico hidratado.
P. ej., ion diaminoplata;
Ag+(ac) + 2NH3(ac) Ag(NH3)2+(ac)

Kf = [Ag(NH3)2+] = 1,7*107
[Ag+] [NH3]2
 Constantes de formacin de algunos
iones metlicos complejos en agua a
25C
Ion Complejo Kf Ecuacin de equilibrio
Ag(NH3)2+ 1,7*107 Ag+(ac) + 2NH3(ac) Ag(NH3)2+(ac)
Ag(CN)2- 1*1021 Ag+(ac) + 2CN-(ac) Ag(CN)2-(ac)
Ag(S2O3)23- 2,9*1013 Ag +(ac) + 2S2O32-(ac) Ag(S2O3)23-(ac)
CdBr42- 5*103 Cd2+(ac) + 4Br-(ac) CdBr42-(ac)
Cr(OH)4- 8*1029 Cr3+(ac) + 4OH-(ac) Cr(OH)4-(ac)
Co(SCN)42- 1*103 Co2+(ac) + 4SCN-(ac) Co(SCN)42-(ac)
Cu(NH3)42+ 5*1012 Cu2+(ac) + 4NH3(ac) Cu(NH3)42+(ac)
Cu(CN)42- 1*1025 Cu2+(ac) + 4CN-(ac) Cu(CN)42-(ac)
Ni(NH3)62+ 5,5*108 Ni2+(ac) + 6NH3(ac) Ni(NH3)62+(ac)
Fe(CN)64- 1*1035 Fe2+(ac) + 6CN-(ac) Fe(CN)64-(ac)
Fe(CN)63- 1*1042 Fe3+(ac) + 6CN-(ac) Fe(CN)63-(ac)
 Quelatos.
Los ligandos explicados hasta ahora como NH3
y Cl- se denominan ligandos monodentados
(latin, un diente).
Estos ligandos tienen un tomo donador simple
y son capaces de ocupar solamente un sitio en
una esfera de coordinacin.
Algunos ligandos tienen dos o ms tomos
donadores que pueden coordinarse
simultneamente a un ion metlico, ocupando
por lo tanto, dos o ms sitios de coordinacin.
 Se denominan ligandos polidentados.
Como parecen fijar el metal entre dos o ms
tomos donadores, los ligandos polidentados se
llaman tambin agentes quelantes (griego Kele,
pinza).
P. ej., etilndiamina:
 Este ligando, que se abrevia como en, tiene 2
tomos de N que tienen pares de electrones no
compartidos.
Estos tomos donadores estn apartados y
permiten que el ligando se envuelva alrededor
del ion metlico, con los 2 tomos de N
acomplejndose simultneamente con el metal
en posiciones adyacentes.
Es un ligando bidentado as como:
 El ion
[Co(en)3]3+ que
contiene 3
ligandos de
etilndiamina en
la esfera
octadrica de
coordinacin del
cobalto(III).
 En general los agentes quelantes forman
complejos ms estables que los ligandos
monodentados. Esto se ilustra por las Kf para:
[Ni(H2O)6]2+(ac) + 6NH3(ac) [Ni(NH3)6]2+(ac) +
6H2O(l)
Kf=4*108
[Ni(H2O)6]2+(ac) + 3en(ac) [Ni(en)3]2+(ac) + 6H2O(l)
Kf=2*1018
Aunque en ambos casos el tomo donador es N,
[Ni(en)3]2+(ac) tiene una Kf casi 1010 veces la del
[Ni(NH3)6]2+(ac)
 Los agentes quelantes se emplean para evitar
las reacciones acostumbradas de un ion
metlico, sin tener que eliminarlo de la
solucin.
P. ej., si un ion metlico interfiere con un
anlisis qumico, se puede acomplejar
eliminando su interferencia. El agente
quelante encubre al ion.
Tambin se llaman agentes secuestrantes
 Algunos usos...
Se usan en alimentos (EDTA) para acomplejar
los iones metlicos que se encuentran en muy
pequeas cantidades.
Se usan en medicina para remover iones como
Hg2+, Pb2+ y Cd2+ perjudiciales para la salud.
Se usan en tratamientos de envenenamiento por
plomo (administracin de Na2[CaEDTA] que
forma un quelato con el plomo y se puede
eliminar).
 Los mohos y lquenes secretan en forma
natural agentes quelantes para capturar
iones metlicos de las rocas de su hbitat.
Los fosfatos (como tripolifosfato de sodio)
se utiliza para secuestrar iones metlicos
del agua dura para que no interfieran con la
accin del jabn o detergentes.
Metales y Quelatos en Sistemas Vivos.

De 26 elementos que son indispensables para

la vida (H, Na, K, C, N, O, S, Ca, etc..), 9 son
metales de transicin (V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni,
Cu,Zn y Mo).
Su importancia capacidad para formar
complejos.
Muchas enzimas requieren iones metlicos
para actuar.
 Aunque necesitamos pequeas cantidades, la
deficiencia puede provocar enfermedades
grabes (P. ej., anemia ferropnica).
P. ej., deficiencia de Mn en la dieta puede
provocar trastornos convulsivos.
Entre los agentes quelantes ms importantes en
la naturaleza estn los que derivan de la
molcula de porfina:
 Esta molcula puede coordinar a un metal
utilizando los 4 tomos de N como
donadores.
Al coordinarse a un metal, los dos H+
enlazados con el N son desplazados.
Los complejos que derivan de la porfina se
llaman porfirinas.
Porfirinas diferentes contienen metales
diferentes.
 Dos de las porfirinas ms importantes son el
grupo heme que contiene hierro(II) y la
clorofila que contiene magnesio(II).
La hemoglobina contiene 4 subunidades
heme:
 El hierro est coordinado a los 4 tomos de
N de la porfirina y tambin a un tomo de
N de la protena que compone la mayor
parte de la hemoglobina.
La sexta posicin alrededor del Fe est
ocupada ya sea por O2 (oxihemoglobina,
rojo brillante) o H2O (desoxihemoblobina,
rojo prpura)
 Color..

De los aspectos ms notables de los metales

de transicin es que suelen tener color.
El color cambia a medida que cambian los
ligandos que rodean al ion metlico.
Tambin depende del metal y de su e.o.
 Los iones M que tienen los subniveles d
completamente vacos (como Al3+ y Ti4+) o
completamente llenos (como 3d10 en Zn2+)
son incoloros.
Subniveles d parcialmente llenos, dan
coloracin.