Propiedades Parciales Molares de Mezclas

Binarias
TECNOLGICO NACIONAL DE MXICO
Instituto Tecnolgico De Los Mochis

Integrantes:
Cardoza Cota Andrea Carolina
Orduo Urias Linda Carolina
Valdez Ruiz Rosario Aleine
Vargas Soto Aracely
Recio Parra Gerardo Antonio
Luque Flix Diego
Introduccin
Las magnitudes termodinmicas como la entropa S, energa interna E,
volumen V entalpa H son magnitudes extensivas, que dependen de la
cantidad de sustancia. Es conveniente introducir magnitudes termodinmicas
que no dependan de la masa y tengan un valor determinado en cada punto
del sistema. En otras palabras, hemos de cambiar las variables extensivas a
intensivas. Esto se hace dividiendo por la masa (El cociente entre dos
magnitudes extensivas es una magnitud intensiva). As, aparecen las
magnitudes molares y, para una mezcla de componentes, se define la
magnitud molar parcial. Dicha magnitud representa la contribucin por mol
de cada componente i a la propiedad total X del sistema y se define as:
 Se cumple que toda propiedad extensiva, X, de una mezcla viene dada por:

donde Xi es la magnitud molar parcial del constituyente i. As, por ejemplo, el volumen molar parcial, Vi,
expresa el aumento que experimenta el volumen del sistema en la adicin, a P y T ctes de un mol de i a
una cantidad tan grande de aqul que no produce cambio apreciable en la concentracin. El valor de Vi
variar, naturalmente con la concentracin de i. En una mezcla ideal, Vi, es igual al volumen molar Vi de la
sustancia pura.
Por ejemplo:
Etanol y agua son perfectamente miscibles entre s. Sin embargo al mezclar estas sustancias no se observa
que los hagan en forma aditiva. El volumen molar de una sustancia pura depende de la naturaleza de las
molculas que rodean a la misma. Por ejemplo, cuando xEtOH = 1 el volumen molar aparente de H2O es de
14 mL/mol y no 18 mL/mol. Entonces 14 mL/mol es el volumen molar parcial del H2O en EtOH.
Volumen molar parcial:
La forma de medir una propiedad molar parcial, es ver la variacin de la propiedad
en funcin de uno de los componentes de la mezcla y calcular la derivada para
cada composicin. Por ejemplo:

Una vez encontrada la variacin de la propiedad con la composicin, se ajusta esta

con una ecuacin emprica y luego el volumen parcial molar se determina por
diferenciacin. En el ejemplo de la figura, se encontr que:

Donde A, B y C son constantes empricas del sistema.

Luego el volumen molar parcial de A se calcula como :
 Ejemplo
Un estudiante de qumica trabaj el verano pasado en una fbrica de whisky. Un
da hubo una avera en la planta, pero el whisky deba ser suministrado. Ante la
presin del cliente, su superior, un hombre con pocos escrpulos, le pidi que
mezclara alcohol puro con agua (en una cierta proporcin x1) y le aadiera un
poco de colorante. Como estudiante de qumica no le pareci una tarea difcil.
Tena una tabla que recoga los volmenes molares del alcohol y el agua puros (
v*1 y v*2) y conoca el volumen de la botella V.
Como estudiante de qumica no le pareci una tarea difcil. Tena una tabla que
recoga los volmenes molares del alcohol y el agua puros ( v*1 y v*2) y conoca
el volumen de la botella V

Al da siguiente su jefe estaba furioso. El cliente se haba quejado, el whisky estaba

perfecto, pero las botellas no estaban llenas.
Energa libre molar parcial
Para una sustancia en una mezcla se cumple:

Con el mismo argumento anterior tenemos:

Donde A y B son los potenciales qumicos de A y B a la composicin nA y nB

Potencial Qumico molar parcial
Para un cambio infinitesimal de la composicin:

Esta es una generalizacin de Si V y S son constantes:

y por lo tanto:

De manera similar, se obtiene para diferentes condiciones que:

La ecuacin de Gibbs-Duhem
Recordando que para un sistema binario:

Para un cambio infinitesimal de composicin, tenemos que:

A T y p es constante

Comparando con la anterior, tenemos:

Esta ecuacin predice que el potencial qumico de un componente en una
mezcla no es independiente del potencial del otro componente.

Esta relacin puede aplicarse a cualquier otro parmetro termodinmico en

una mezcla, H, V, S, etc. Ejemplo:
Potencial qumico de lquidos
Para un lquido puro A (*) en equilibrio con su vapor, se cumple:

Para una mezcla de liquidos voltiles A y B, el potencial qumico de A es:

Ley de Raoult
La relacin

Indica que la presin de vapor de un componente voltil en una mezcla es una fraccin de la
porcin de vapor de el lquido puro. La ley de Raoult se cumple para lquidos de estructura
similar, donde no hay mucha diferencia de interacciones moleculares entre ellos.
Ley De Henry
Tal como la ley de Raoult se aplica para el solvente voltil de una mezcla, la ley de Henry se
aplica a soluciones diluidas de un soluto voltil B:

Don de pB es la presin parcial de B, xB es la fraccin molar de B y KB es una constante

emprica con unidades de presin.
KB es la presin de vapor del soluto obtenida a partir de la extrapolacin de la tangente de la
curva de presin de vapor de la mezcla cuando xB 0

En una solucin diluida las molculas de soluto

se encuentran totalmente rodeadas de
molculas de solvente. Esto hace que el soluto
se aleje totalmente de su comportamiento
puro, mientras que el solvente apenas difiere
de su estado puro.

Soluciones donde el soluto cumple con la ley de

Henry y el solvente cumple con la ley de Raoult se
dice que se comportan como soluciones ideales
diludas
Termodinmica de mezclado de lquidos
La energa libre G para el mezclado de dos lquidos que formen soluciones
ideales, se calcula de la misma forma que para la mezcla de gases ideales:
 Practica: Volumen molar parcial de una
mezcla binaria
Materiales Reactivos
Picnmetro Alcohol etlico
Pipeta Agua destilada
Balanza Analtica
2 vasos de precipitado 100 ml
Pizeta
Procedimiento
Calibrado del volumen del Picnmetro
Pesar el picnmetro (incluido el tapn) vaco y seco en la balanza analtica.
Anotar la masa del picnmetro vaco.
Llenarlo con agua hasta el borde e introducir el tapn, el exceso de agua sale
por el capilar del tapn. Volverlo a pesar, secndolo por fuera para no cometer
errores en la medida, y anotar la masa del picnmetro con H2O.

+20 .
=
2
Procedimiento
Determinacin del peso aparente
Dado que la disolucin de etanol de la que partimos es del 96% V/V,
calculamos a que % en peso corresponde para poder preparar una serie de
disoluciones acuosas de etanol (60, 50 y 40 % en peso de alcohol).
Tomamos 30ml de disolucin acuosa de etanol, preparar las disoluciones
siempre tomando como disolucin de partida la anterior, es decir, la del 50%
en peso se preparara a partir de la de 60% diluyendo con agua. Una vez
hecho esto llenar el picnmetro con las distintas disoluciones de alcohol y
pesarlo de nuevo.
Peso aparente de la disolucin, w:

( + . (. )
=

Por tanto, el peso aparente tienen unidades de densidad (g/mL).

Procedimiento
Calcular las densidades para todas las
disoluciones de etanol:

= d

Determinar volmenes molares parciales

utilizando el mtodo de las intersecciones
Representar 1/ (mL/g) frente al % en peso
de etanol y calcular el volumen molar parcial
del etanol y del agua para todas de las
disoluciones con las siguientes ecuaciones.
1

= 2 = 2

1

= 1 = 1

 Conclusin
Tomando una propiedad extensiva, como el volumen (V), la entalpa (H), la energa
libre (G), etc., se puede definir una propiedad asociada a cada una de ellas que
ser independiente de la cantidad de materia del sistema y por lo tanto ser
intensiva. Cuando el sistema es una mezcla (en este caso, binaria), las propiedades
intensivas adquieren distintos valores para cada componente y al aporte de cada
componente a la propiedad total se lo denomina propiedad molar parcial. Entonces
ser, volumen molar parcial de un componente determinado en una mezcla la
contribucin que realiza un mol de dicho componente al volumen total de la
mezcla. El volumen ocupado por un cierto nmero de molculas de una sustancia,
depende de la identidad y/o naturaleza de las molculas que la rodean y de las
interacciones con ellas, en consecuencia, los volmenes de los distintos
componentes en una mezcla no son aditivos aritmticamente.

Bibliografa
1.Glasstone, S. Termodinmica Qumica
2.Balshizer, R.; Samuels, M. y Eliasse, J. Termodinmica Qumica para Ingenieros.
Prentice Hall, 375, 1974
3. Apuntes de ctedra (FIQ - UNL)