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(UNMSM)
Ingeniera Agroindustrial
FISICOQUMICA
W Qc Q f Qf
e 1
Qc Qc Qc
Es imposible construir
una mquina trmica Deposito caliente a Tc
que, operando en un
Qc
ciclo, no produzca otro W
efecto que la absorcin
de energa trmica de un Motor
depsito y la realizacin
de una cantidad igual de
trabajo.
Depsito fro a Tf
Ejemplo
Calcule la eficiencia de una mquina trmica
que absorbe 2000 J de energa de un
depsito caliente y entrega 1500 J a un
depsito fro.
W Qc Q f Qf
e 1
Qc Qc Qc
Ejemplo
Una mquina trmica tiene una eficiencia
del 26%, cul es el trabajo realizado si el
depsito fro absorbe 240 J?
W Qc Q f Qf
e 1
Qc Qc Qc
Procesos reversibles e irreversibles
Un proceso reversible, es uno que puede efectuarse de manera
tal que, a su conclusin, tanto el sistema como sus alrededores,
hayan regresado a sus condiciones iniciales exactas. Un proceso
que no cumple con esta condicin es irreversible.
TODOS LOS PROCESOS EN LA NATURALEZA SON IRREVERSIBLES
Muro
aislado
Arena
Vaco Membrana
Depsito
caliente
Gas a Ti
Refrigeradores y bombas de calor
Qc Qc
W
Motor Motor
Qf Qf
motor
Bomba de calor
Una bomba de calor es un dispositivo
mecnico que transporta energa
trmica de una regin a baja
temperatura a una regin a Deposito caliente a Tc
temperatura mayor. Qc
W
La figura es una representacin
esquemtica de una bomba de calor.
La temperatura exterior es Tf y la Motor
energa trmica absorbida por el
fluido circulante es Qf. La bomba de Qf
calor realiza un trabajo W sobre el
fluido, y la energa trmica transferida Depsito fro a Tf
de la bomba de calor hacia el interior
del edificio es Qc.
La eficacia de la bomba de calor, en el modo de calentamiento, se describe en funcin
de un nmero conocido como el coeficiente de realizacin, CDR.
ste se define como la razn entre el calor transferido al depsito y el trabajo que se
requiere para transferir el calor:
CDR (bomba de calor)
calor transferido Qc
trabajo hecho por la bomba W
Una mquina trmica en un ciclo de Carnot que opere a la inversa constituye una
bomba de calor; de hecho, es la bomba de calor con el coeficiente de rendimiento
ms alto posible para las temperaturas entre las cuales opera. El mximo coeficiente
de realizacin es
CDRf (bomba de calor)
Tc
Tc T f
El refrigerador trabaja de un modo muy similar a una bomba de calor; enfra su
interior bombeando energa trmica desde los compartimientos de almacenamiento
de los alimentos hacia el exterior ms caliente. Durante su operacin, un refrigerador
elimina una cantidad de energa trmica Qf del interior del refrigerador, y en el
proceso (igual que la bomba de calor) su motor realiza trabajo W. El coeficiente de
realizacin de un refrigerador o de una bomba de calor se define en trminos de Qf:
CDR (refrigerador)
Qf
W
En este caso, el coeficiente de realizacin ms alto posible es tambin el de un
refrigerador cuya sustancia de trabajo se lleva por un ciclo de mquina trmica de
Carnot a la inversa.
CDRf (refrigerador)
Tf
Tc T f
Ejemplo
Cul es el coeficiente de realizacin de un refrigerador que opera con una eficiencia
de Carnot entre las temperaturas -3.00C y +27.0C?
Tf
CDR
Tc T f
Ejemplo
Cierto refrigerador tiene un CDR de 5. Cuando el refrigerador est en
funcionamiento, su potencia de entrada es de 500 W. Una muestra de agua de
500 g de masa a 20C de temperatura se coloca en el compartimiento del
congelador. Cunto tarda en congelar el agua a 0 C? suponga que las otras
partes del refrigerador permanecen a la misma temperatura y no hay fugas de
energa al exterior, as que la operacin del refrigerador resulta en slo la
energa que se extrae del agua.
Qf
CDR
W
Carnot y Clausius
Q1 W Q1 W
Q2
Q2 Q2
Refrigerador Clausius
Kelvin - Planck
Q1 W Q1 + Q2 Q2
Q2 Q2
La mquina de Carnot
El teorema de Carnot puede enunciarse como sigue:
Ninguna mquina trmica real que opera entre dos depsitos trmicos puede ser
ms eficiente que una mquina de Carnot operando entre los mismos dos
depsitos.
Describiremos brevemente algunos aspectos de este teorema.
Primero supondremos que la segunda ley es vlida. Luego, imaginamos dos mquinas trmicas
que operan entre los mismos depsitos de calor, una de las cuales es una mquina de Carnot
con una eficiencia ec, y la otra, cuya eficiencia, e, es ms grande que ec.
Si la mquina ms eficiente se opera para accionar la mquina de Carnot como un refrigerador,
el resultado neto es la transferencia de calor del depsito fro al caliente. De acuerdo con la
segunda ley, esto es imposible. En consecuencia, la suposicin de que e > ec debe ser falsa.
ec Motor e
Motor
El ciclo de Carnot
Para describir el ciclo de Carnot
supongamos que la sustancia que
trabaja entre dos temperaturas Tf y
Tc, es un gas ideal contenido en un
cilindro con un mbolo mvil en el
extremo.
Las paredes del cilindro y el mbolo
no son conductoras trmicas.
En la figura anterior se muestran
cuatro etapas del ciclo de Carnot, y
el diagrama PV para el ciclo se
muestra en la figura siguiente.
El ciclo de Carnot consta de dos
procesos adiabticos y dos procesos
isotrmicos, todos reversibles.
El proceso A B es una expansin isotrmica a temperatura Tc, en la cual
el gas se pone en contacto trmico con un depsito de calor a temperatura
Tc. Durante la expansin, el gas absorbe energa trmica Qc desde el
depsito a travs de la base del cilindro y efecta trabajo WAB al levantar el
mbolo.
En el proceso B C, la base del cilindro se sustituye por una pared que
no es conductora trmica y el gas se expande adiabticamente; es decir,
ninguna energa trmica entra o sale del sistema. Durante la expansin, la
temperatura cae de Tc a Tf y el gas realiza trabajo WBC al elevar el mbolo.
En el proceso C D, el gas se coloca en contacto trmico con un depsito
de calor a la temperatura Tf y se comprime isotrmicamente a
temperatura Tf. Durante ese tiempo, el gas libera la energa trmica Qf
hacia el depsito y el trabajo realizado sobre el gas por un agente externo
es WCD.
n la etapa final, D A, la base del cilindro se sustituye por una pared no
conductora y el gas se expande adiabticamente. La temperatura del gas
aumenta a Tc y el trabajo efectuado sobre el gas por un agente externo es
WDA.
Eficiencia de la mquina de Carnot
Proceso A B
Qc = WAB = nRTc lnVB/VA
Proceso B C
TcVBg-1 = TfVCg-1
Proceso C D
W Qc Q f Q T
e 1 f 1 f
Qc Qc Qc Tc
2. Entropa
Es una medida cuantitativa del desorden
Se define el cambio infinitesimal de entropa dS
durante un proceso reversible como
dQrev.
dS S = [J/K]
T
La entropa es una funcin de estado del sistema.
Para calcular la variacin de entropa en procesos
irreversibles basta encontrar un camino reversible
que conecte los estados inicial y final del sistema.
Los procesos espontneos tienden a aumentar la
entropa hasta un valor mximo.
ESPONTANEO NO ESPONTANEO
Ejm:
El flujo de calor irreversible, aumenta el desorden porque las molculas inicialmente
estn clasificadas en regiones ms calientes y ms fras, este desorden se pierde
cuando el sistema alcanza el equilibrio trmico.
La adicin de calor a un cuerpo aumenta su desorden porque aumenta las
velocidades moleculares medias, por tanto la aleatoriedad del movimiento molecular.
La expansin libre de un gas aumenta su desorden porque las molculas tienen mayor
aleatoriedad de posicin despus de la expansin.
La entropa puede considerarse como una medida de la
probabilidad (desorden)
S S
+
Soluto Disolvente
S S
Disolucin
Segundo Principio de la Termodinmica
Cualquier proceso que ocurre espontneamente
produce un aumento de entropa del universo
S
univ
equilibrio
proceso
tiempo
3. Entropa en un gas ideal (procesos
reversibles)
Recordemos la primera ley dQ dU dW
de la termodinmica de
forma infinitesismal
dQ Cv dT pdV
En un gas ideal pV=nRT
dQrev dT dV
dS Cv nR
T T V
Variacin de entropa total
entre un estado 1 y un T2 V2
DS Cv ln nR ln
estado 2 T1 V1
3.1 Proceso isotermo (reversible)
Qgas V2
T= cte DS gas DS gas nR ln
T V1
Si el sistema aumenta de
volumen DS gas 0
En un sistema Universo
cerrado
Qgas Qentorno 0 DS gas DSentorno 0
Si el proceso es reversible
DStotal DS gas DS entorno 0
En procesos irreversibles
DStotal 0
3.2 Proceso iscoro (reversible)
El calor y la variacin de entropa Qgas Cv (T2 T1 )
no son proporcionales
dQrev. dT T2
V= cte dS Cv DS gas Cv ln
T T T1
Si el sistema aumenta de
temperatura DS gas 0
Si el proceso es reversible
DStotal DS gas DS entorno 0
En procesos irreversibles
DStotal 0
3.3 Expansin libre
Supongamos el gas recluido en un
recipiente aislado de su entorno.
Sobre l no se realiza ningn
trabajo.
DU=0, W=0, Q=0 Proceso reversible isotermo
El gas se encuentra en un V2
volumen V1. Al abrir la compuerta DS gas nR ln 0
se expandir hasta ocupar todo el V1
volumen. El entorno no se ve modificado
Es un proceso irreversible.
DS DS
Para calcular la variacin de La variacin de entropa
total
total
gas
es
entropa debemos imaginar un positiva Proceso irreversible
proceso reversible que conecte
los dos estados.
Ejercicio:
Por lo tanto la entropa es una propiedad que
depende solo del estado de la materia, sustancia o
sistema y es independiente de sus antecedentes. De
ah que cuando una sustancia pasa de un
determinado estado a otro bien definido el cambio
de entropa DS es el mismo
DS = Cp.Ln T2 DS = 2.303Cp.Log T2
T1 T1
Convencin de signos