Estructura Atómica

Procesos de Manufactura Estructura
Atmica
Semana 01 Sesin 1
La estructura atmica
La estructura cristalina y sus defectos en la
estructura.
Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17
Jara
INTRODUCCION
Algunas de las propiedades ms importantes de los materiales slidos

depende de la disposicin geomtrica de los tomos y de las
interacciones que existen entre los tomos y las molculas constituyentes.
Es importante considerar conceptos fundamentales tales como estructura

atmica, configuracin electrnica en tomos, tabla peridica, y varios
tipos de enlaces primarios y secundarios que mantienen unidos a los
tomos que forman los slidos.

Jara
ESTRUCTURA ATOMICA
Los tomos constan de ncleos muy pequeos que, a su vez, estn

compuestos de protones y neutrones. Este conjunto est rodeado de
electrones en movimiento. Tanto los electrones como los protones estn
elctricamente cargados.
El valor de esta carga es del orden de 1,6010-19 C de signo negativo para el
caso de los electrones y positivo para los protones. Los neutrones son
elctricamente neutros. Las masas de estas partculas subatmicas son
infinitamente pequeas; protones y neutrones tiene mayor masa que la de un
electrn. La masa de un protn es 1,6710-27 kg, que es significativamente
mayor que la de un electrn de 9,1110-31 kg de masa.

Jara
Cada elemento qumico se caracteriza por el nmero de protones del ncleo o
nmero atmico (Z) (del alemn: Zahl, que quiere decir nmero). Para un
tomo elctricamente neutro, el nmero atmico, para los elementos que se
encuentran en la naturaleza, van desde 1 para el hidrogeno a 94 para el
plutonio. Un tomo en su estado natural es neutro y tiene nmero igual
electrones y protones. Ej. Un tomo de sodio Na tiene un nmero atmico 11,
posee 11 electrones y 11 protones. Un tomo de magnesio Mg, tiene nmero
atmico 12, posee 12 electrones y 12 protones, y un tomo de Uranio U, que
tiene nmero atmico 92, posee 92 electrones y protones.
La masa atmica (A) de un tomo especfico se puede expresar como la

suma de las masas de los protones y los neutrones del ncleo. Aunque el
nmero de protones es igual en todos los tomos de un mismo elemento, el
numero de neutrones puede variar. As, los tomos de un mismo elemento que
tienen dos o ms masas atmicas se denominan istopos.

Jara
El peso atmico corresponde al peso ponderado de las masas atmicas de los
isotopos, de acuerdo a la abundancia relativa de cada isotopo en la naturaleza.
Para calcular el peso atmico se utiliza el concepto de unidad de masa
atmica (uma).
1 uma se define como 1/12 de la masa atmica del isotopo ms corriente y
abundante, el carbono 12 (A = 12,011).
1 uma = 1,6710-27 kg.

1 mol de tomos de 12C tiene una masa exacta de 12 gramos.
Z
Nmero atmico
6 11
CA C Na
Peso atmico 12 ,011 22 ,990
Nmero msico
Jara
Jara
El peso atmico de un elemento o el peso molecular de un compuesto se
puede expresar en uma por tomo (molcula) o en masa por mol de materia.
En un mol de una substancia hay 6,023x1023 (nmero de Avogadro) tomos o
molculas. Estas dos formas de expresar los pesos atmicos estn
relacionadas segn la siguiente ecuacin:
1 uma/tomo = (1,6710-27 kg / tomo) (6,023x1023 tomos / mol) = 1 g/mol
Electrn Orbital
Ncleo

Jara
ENLACE ATMICO
El enlazamiento atmico es el
concepto bsico que permite
describir la estructura de la
materia en sus estados de
agregacin: slido, lquido y
gaseoso.
Sin l no podra explicarse por
qu se forma las molculas,
as como tampoco cules son
sus propiedades ni que
factores determinan su
geometra o estructura,
adems de la manera
particular en que ellos
reaccionan para formar nuevas
especies.

Jara
Configuracin electrnica

Jara

Jara

Jara
Azufre (S) : Z = 16

Jara
Germanio (Ge) : Z = 32

Jara
Los enlaces atmicos se clasifica en dos categoras generales:
1. Enlaces atmicos primarios, implica la transferencia o

distribucin compartida de electrones de valencia, y produce una
unin relativamente fuerte de tomos vecinos. En esta categora
se encuentran los enlaces inicos, covalentes y metlicos.
2. Enlaces atmicos secundarios y moleculares, implica una

atraccin relativamente dbil entre tomos, en la cual no sucede
transferencia ni distribucin de electrones. Estas interacciones
dbiles debido a la importancia que adquieren en la unin entre
molculas, son conocidas como fuerzas intermoleculares y se
clasifican segn su origen en:
Enlace de hidrgeno o puente de hidrgeno.
Fuerzas de Van der Waals: enlace dipolo dipolo

Jara
Representacin esquemtica
de los enlaces qumicos.
a) Enlace metlico;
b) Enlace inico;
c) Enlace covalente;
d) Enlace Van der Waals.

Jara
Enlace inico (La no direccionalidad)
Este enlace se produce cuando tomos de elementos metlicos (especialmente los

situados ms a la izquierda en la tabla peridica - perodos 1, 2 y 3) se encuentran
con tomos no metlicos (los elementos situados a la derecha en la tabla peridica
-especialmente los perodos 16 y 17).
En este caso los tomos del metal ceden electrones a los tomos del no metal,
transformndose en iones positivos y negativos, respectivamente. Al formarse
iones de carga opuesta stos se atraen por fuerzas elctricas intensas, quedando
fuertemente unidos y dando lugar a un compuesto inico. Estas fuerzas elctricas
las llamamos enlaces inicos.
Ejemplo: La sal comn se forma cuando los tomos del gas cloro se ponen en
contacto con los tomos del metal sodio. En la siguiente figura estn representados
los tomos de sodio y cloro. Observe su capas externas de electrones. Luego se
aproxima un tomo a otro y observa lo que ocurre:
17 11
Cl Na
35, 453 22, 990

Jara
Jara
Arreglo cristalino del NaCl y CsCl

Jara
Enlace Covalente
Los enlaces covalentes son las fuerzas que mantienen unidos entre s los tomos no
metlicos (los elementos situados a la derecha en la tabla peridica C, O, F, Cl, ... ).
Estos tomos tienen muchos electrones en su nivel ms externo (electrones de
valencia) y tienen tendencia a ganar electrones ms que a cederlos, para adquirir la
estabilidad de la estructura electrnica un de gas noble. Por tanto, los tomos no
metlicos no pueden cederse electrones entre s para formar iones de signo opuesto.
En este caso el enlace se forma al compartir un par de electrones entre los dos
tomos, uno procedente de cada tomo. El par de electrones compartido es comn a
los dos tomos y los mantiene unidos, de manera que ambos adquieren la estructura
electrnica de gas noble. Se forman as habitualmente molculas: pequeos grupos
de tomos unidos entre s por enlaces covalentes.
Ejemplo: El gas cloro est formado por molculas, Cl2, en las que dos tomos de cloro
se hallan unidos por un enlace covalente. En la siguiente figura estn representados 2
tomos de cloro con solo sus capas externas de electrones. Al aproximar un tomo a
otro observa que ocurre:
17 17
Cl Cl
35 ,453 35 ,453

Jara
Enlace Covalente
Un enlace covalente simple est constituido por un par de electrones compartidos por
dos tomos, dando como resultado un enlace fuerte. De acuerdo a la cantidad de
pares de electrones compartidos, el enlace covalente puede ser:
o simple : en el cual los electrones compartidos son dos (1 par) y se dice
que posee un enlace sigma , [A-B];
o doble : aqu los electrones compartidos son 4 (2 pares) y est formado
por un enlace y un enlace , [A=B];
o triple : aqu los electrones compartidos son 6 (3 pares) [AB]; y
o cudruple : aqu los electrones compartidos son 8 (4 pares)
Enlace Energa de enlace (kJ/mol)

C-C 370
C=C 680
CC 890

Jara
Enlace Covalente

Jara
Los enlaces covalentes son direccionales. En el caso del silicio,Si (Z=14),
se forma una estructura tetradrica, con ngulos de 109,5 entre cada
enlace.
Otro caso tpico es el diamante. El carbono con sus 4 electrones de
valencia se rodea de cuatro vecinos de su misma especie. Esto da como
resultado la estructura cbica propia del diamante, en la que los tomos de
C (Z=6) se disponen en el slido de forma de respetar las condiciones
impuestas por el enlace.

Jara
Enlace Metlico
En este tipo de enlace interviene una distribucin compartida de electrones, pero es no

direccional. En general, los tomos de los metales tienen uno, dos o tres electrones
enlazados dbilmente en sus capas exteriores incompletas.
Se caracteriza por su alta conductividad elctrica y trmica, ductilidad y maleabilidad ... . Se

ha elaborado un modelo de enlace metlico conocido como modelo de la nube o del mar de
electrones: Los tomos de los metales tienen pocos electrones en su ltima capa, por lo
general 1, 2 3. stos tomos pierden fcilmente esos electrones (electrones de valencia -
deslocalizados) y se convierten en iones positivos, por ejemplo Na+, Cu2+, Mg2+. Los iones
positivos resultantes se ordenan en el espacio formando la red metlica. Los electrones de
valencia desprendidos de los tomos forman una nube de electrones que puede desplazarse
a travs de toda la red. De este modo todo el conjunto de los iones positivos del metal queda
unido mediante la nube de electrones con carga negativa que los envuelve.

Jara
Jara
Enlaces atmicos secundarios y moleculares
Los gases raros y ciertas molculas, que no disponen de electrones de valencia

para contribuir a los enlaces, se agrupan por efecto de fuerzas dbiles que resultan
de la polarizacin de tomos o molculas (vea la figura); los centros geomtricos
de las cargas negativas y positivas de un tomo o molcula no coinciden. Se
convierten en pequeos dipolos y las dbiles fuerzas de atraccin resultantes se
denominan fuerzas de Van der Waals. En general dan lugar a cristales moleculares
de muy bajo punto de fusin, como consecuencia de la debilidad del enlace.
Las consideraciones anteriores sobre enlaces atmicos muestran que la estructura
de los tomos determina el tipo de unin que se establece para formar las
molculas, lo cual origina distintas estructuras moleculares.
Como consecuencia de la estructura que presentan las molculas se produce entre
ellas diferentes fuerzas de atraccin. Estas fuerzas son de distinta intensidad y
mantienen mas o menos unidas entre s las molculas, determinando las
propiedades que caracterizan a las distintas sustancias.
Las fuerzas de atraccin intermoleculares se denominan fuerzas de Van der Waals.

Jara
Entre las fuerzas de Van der Waals se pueden mencionar:
Fuerzas de London: En las molculas no polares puede producirse un desplazamiento
relativo de los electrones originando un polo positivo y otro negativo (dipolo transitorio) que
determinan una atraccin entre dichas molculas. La intensidad de estas fuerzas es
proporcional al grado de polarizacin momentneo que se produce a las molculas
Fuerzas dipolo-dipolo inducido: En ciertas ocasiones, una molcula polar (dipolo), al estar
prxima a otra no polar, induce en esta un dipolo transitorio, produciendo una fuerza de
atraccin llamada dipolo-dipolo inducido.
Fuerzas dipolo-dipolo: Cuando dos molculas polares se aproximan, se produce una
atraccin entre el polo positivo y negativo de estas. Esta fuerza de atraccin entre dos dipolos
es tanto ms intensa cuanto mayor es la polarizacin de dichas molculas polares.
Unin puente de Hidrogeno: en algunas sustancias que contienen hidrogeno, se observa
una forma de unin entre sus molculas denominada unin puente de hidrogeno.

Jara
Fuerzas de London:
Fuerzas dipolo-dipolo inducido:
Fuerzas dipolo-dipolo:
Unin puente de Hidrogeno:

Jara
Jara
Fuerza y energa de los enlaces
Cuando la distancia interatmica disminuye aproximndose a la distancia de

equilibrio del slido, se manifiestan las interacciones entre los ncleos y los
electrones de cada tomo con los de sus vecinos. Son fuerzas de repulsin entre
los ncleos y entre los electrones de distintos tomos y fuerzas de atraccin entre
el ncleo de un tomo y los electrones del otro. La fuerza resultante es nula a la
distancia de equilibrio r0 en el slido. En la figura abajo dichas fuerzas se
representan mediante flechas y pueden expresarse aproximadamente por:
A, B, N y M constantes que dependen del tipo de enlace, r distancia interatmica.

El primer trmino representa las fuerzas de atraccin y el segundo las de repulsin.
Cuando los tomos se aproximan, mientras la distancia entre
centros es grande, predominan las fuerzas de atraccin. A la
distancia de equilibrio se igualan con las de repulsin, y si se
intenta aproximarlos aun ms, predominan las de repulsin,
apartndolos. A medida que disminuye r, se incrementa ms la
fuerza de repulsin que la de atraccin, por lo que siempre
debe ser N >M.
Jara
Fuerza y energa de los enlaces
Las fuerzas de atraccin son

esencialmente electrostticas
por lo que M toma valores
cercanos a lo que expresa la ley
de Coulomb. De acuerdo a ello
dicha fuerza es inversamente
proporcional al cuadrado de la
distancia, por lo que M~ 2. El
valor de N no es fcil de
aproximar, pero usualmente se
lo toma entre 7 y 10 (7 a 10
para el enlace metlico y de 10
a 12 para el inico y covalente).
En la figura abajo se han

representado las fuerzas de
atraccin y repulsin con lneas
de trazos, y la resultante con
lnea llena.

Jara
Energa de los enlaces
Se puede definir la energa (potencial) como el trabajo que las fuerzas actuantes realizan
cuando el sistema retoma al equilibrio desde una posicin o distancia arbitraria. Como la
que acta es una fuerza variable el trabajo realizado debe calcularse por medio de
integracin de F(r).
Si
obtenemos,

Jara
Energa de los enlaces
Cuando los tomos

estn apartados una
distancia infinita, no
interactan entre s, por
lo que la energa es
cero. Por consiguiente
para r = E(r) = 0,
por lo que C1 = 0 y
entonces:

Jara
Enlace H2

Jara
Energa y empaquetamiento
Las estructuras densas, empaquetadas reguralmente tienen menor energa

Jara
RELACIN ENTRE LAS PROPIEDADES DEL MATERIAL Y EL ENLACE
ATMICO
Relacin entre las propiedades de las sustancias y el enlace atmico.

Propiedad Inico Covalente Metlico
Resistencia mecnica Elevada Muy Alta Variable

y dureza
Dureza (Mohs) CaF2 (Fluorita) 4.0 Diamante: 10 Pt: 4.3; Au: 2.5
Punto de fusin (C) Alto Muy alto Variable

NaCl: 801 Diamante: 3800 Mo: 2610
Hg: -38.8
Coef. expansin Moderado Muy bajo Moderado
Cond. elctrica Escasa en el slido. Pequea en estado Grande

Grande en solucin y slido y fundido
fundido

Jara
Tetraedro que representa la contribucin relativa de diferentes
tipos de enlaces para las tres categoras fundamentales de
materiales de ingeniera

Jara
ESTRUCTURA CRISTALINA
Material en Colada en Solidificacin Material
estado liquido molde slido
- Metales
-Estructura cristalina: - Cermicos
Material slido - Polmeros
- Vidrio
- Estructura no cristalina - Polmeros
Esta direccin Web permite (cuando funciona) manipular los diferentes modelos de redes
cristalinas, de forma que se pueden mover, girar, etc.
http://www.esi2.us.es/IMM2/estructuras%20cristalinas/redes%20de%20bravais.html
Al visitar la Web es interesante fijarse en las fotografas de los minerales y relacionarlas con el
sistema cristalino correspondiente.
http://ingeodav.fcen.uba.ar/aula-gea/modulo3.html
37
Jara
Estructuras Cristalinas
Los modelos de estructuras cristalinas a partir de unidades
esfricas ya haban sido propuestas antes del siglo XVII.
Kepler, Hooke y Huygens fueron algunos de los cientficos
que sugirieron que los cristales estaran compuestos de
unidades idnticas empaquetadas en arreglos
tridimensionales.
A partir de estas ideas, Hay, en el siglo XVIII, obtuvo
expresiones matemticas para los ngulos entre las caras de
un cristal, compuesto de un empaquetamiento regular de
unidades. Estos ngulos tuvieron gran aplicacin en la
clasificacin de los minerales.
Sin embargo, las medidas precisas de los parmetros de red
slo pudieron ser determinadas en el siglo XX con el
advenimiento de ese fantstico instrumento basado en la
difraccin de los rayos X.
En 1912, Max von Laue observ que los rayos X, anteriormente descubiertos por Roentgen, eran
difractados por los cristales. Sir William Bragg, poco ms tarde, determinaba la longitud de onda
de los rayos X monocromticos, mientras que su hijo, Sir Lawrence Bragg, determinaba la
estructura del NaCl. Estos descubrimientos tuvieron inmensa repercusin en la ciencia, se tena la
certeza absoluta que los tomos de un cristal estn arreglados en un patrn que se repite en las
tres dimensiones.
La periodicidad de la red cristalina permite que su tratamiento analtico sea simple y preciso.
Jara
REDES ESPACIALES Y CELDA UNIDAD
Segn la distribucin espacial de los tomos, molculas o iones, los materiales slidos pueden
ser clasificados en:
Cristalinos: compuestos por tomos, molculas o iones organizados de una forma peridica en
tres dimensiones. Las posiciones ocupadas siguen una ordenacin que se repite para grandes
distancias atmicas (de largo alcance).
Amorfos: compuestos por tomos, molculas o iones que no presentan una ordenacin de
largo alcance. Pueden presentar ordenacin de corto alcance.
Los gases y lquidos, no presentan una cristalinidad o periodicidad en su estructura. Los slidos,
tanto los metales, cermicos o polmeros pueden o no exhibirla.
Ejemplo: un metal, que normalmente es cristalino, cuando es enfriado de modo extremadamente
rpido desde el estado lquido es amorfo (vidrio metlico es mas duro que el acero y puede
doblarse sin romperse - 2011). La slice (SiO2) puede existir como vidrio amorfo (slica fundida) o
como cristal (cristobalita o tridimita).
Una caracterstica esencial de un cristal, es la distribucin de
sus tomos en forma peridica en las tres dimensiones del
espacio.
Para comenzar el estudio de esta distribucin es conveniente

realizar una abstraccin y definir trminos como: red
cristalina, vectores de traslacin de la red, operacin de
traslacin de la red, estructura cristalina y las celdas
unitarias.
Jara
Estructura cristalina
Es el conjunto de puntos regularmente distribuidos de

manera tal que cada una de ellas tiene un idntico entorno de
vecinos.
La red de puntos constituye el esqueleto sobre el cual se

constituyen las estructuras cristalinas que presentan los
slidos cristalinos.
Puede haber un tomo, in o molcula en cada punto de la

red, pero no es imprescindible.
Por ejemplo, cada punto de la red puede estar en el centro de

un grupo de 4 unidades (tomos, iones o molculas).

Jara
Estructura cristalina
Si definimos la base como un tomo o conjunto de tomos, la estructura

cristalina queda definida como:
RED CRISTALINA + BASE = ESTRUCTURA CRISTALINA
Una base de tomos est unida o ligada a todo punto de la red, siendo todas
las bases idnticas en composicin, distribucin y orientacin. La figura
muestra cmo se forma una estructura cristalina mediante la adicin de una
base a todos los puntos de la red:

Jara
Puntos reticulares de una red cristalina en dos dimensiones
Red cristalina en tres dimensiones mostrando la

celda primitiva de la red.

Jara
Es una forma solida, en
la que los
constituyentes: tomos,
iones o molculas; estn
dispuestos de forma
ordenada, con patrn
(celda unitaria) que se
repite en las tres
direcciones del espacio.
Enlace
Representacin de las redes cristalinas:
Se representa considerando:
Los tomos como esferas, en los puntos de interseccin de la
red
El enlace como lnea
Nmero de coordinacin:
Nmero de tomos con los que limita un tomo en la red tomos o iones
Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17 43

Jara
Celda unitaria y celda primitiva
Una celda unitaria, es aquella que llenar todo el espacio mediante adecuadas
repeticiones de operaciones de traslacin . Es decir la celda unitaria, es la menor
subdivisin de una red geomtrica de puntos que tiene caractersticas generales de toda la
retcula.
La geometra de una celda unitaria puede ser descrita por tres vectores a, b, y c, llamados
vectores base de la red, y por los ngulos entre ellos , y . Un nodo cualquiera (u, v, w)
de la red queda identificado por el extremo del vector.
ruvw = ua + vb + wc
Donde: (u, v, w) Z (enteros positivos, negativos o nulos)
(u, v, w)
Celda unitaria con sus

constantes reticulares.
Red cristalina o red geomtrica Las unidades de medida
de puntos de un slido cristalino estn en el orden de o
ideal nanmetros (nm)
Jara
SISTEMAS CRISTALINOS Y REDES DE BRAVAIS
Una red geomtrica de puntos puede ser descrita por la repeticin de una celda unitaria
convenientemente elegida. El nmero de celdas diferentes con las que puede describir
una red tridimensional de puntos es limitado.
Los cristalgrafos han demostrado que hay slo 14 formas posibles de celdas que por
sucesivas traslaciones pueden generar una red. Estas 14 redes geomtricas pueden
agruparse por sus simetras en 7 sistemas reticulares. Cada celda de estos 7 sistemas se
caracteriza por su forma geomtrica:
Celdas unitarias
convencionales de las 14
redes espaciales de
Bravais

Jara
Clasificacin de retculos espaciales de Bravais en sistemas
cristalinos
Sistemas cristalinos Longitudes axiales y ngulos interaxiales Retculos espaciales
Cbico 3 ejes iguales, en ngulos rectos. Cbico simple o primitiva

a = b = c, = = = 90 Cbico centrado en el cuerpo
Cbico centrado en las caras
Tetragonal 3 ejes en ngulos rectos, dos de ellos iguales. Tetragonal simple o primitiva
a = b c, = = = 90 Tetragonal centrado en el cuerpo
Ortorrmbico 3 ejes distintos, en ngulos rectos. Ortorrmbico simple o primitiva

a b c, = = = 90 Ortorrmbico centrado en el cuerpo
Ortorrmbico centrado en las bases
Ortorrmbico centrado en las caras
Rombodrico o 3 ejes iguales, inclinados por igual. Rombodrico simple o primitivo

trigonal a = b = c, = = 90
Hexagonal 2 ejes iguales a 120 y a 90 con el tercero. Hexagonal simple o primitiva

a = b c, = = 90, = 120
Monoclnico 3 ejes distintos, dos de ellos forman 90C. Monoclnico simple o primitiva
a b c, = = 90 Monoclnico centrado en la base
Triclnico 3 ejes distintos con distinta inclinacin, y sin Triclnico simple o primitiva.
formar ngulos rectos. a b c, 90

Jara
ESTRUCTURA DE LOS METALES
Los metales en general se cristalizan en las estructuras BCC, FCC y HCP
Constantes reticulares y radios atmicos de metales BCC y FCC.
Metales BCC a (nm) R (nm) Metales FCC a (nm) R (nm)
Cromo (Cr) 0,289 0,125 Aluminio (Al) 0,405 0,143

Hierro (Fe) 0,287 0,124 Cobre (Cu) 0,361 0,128
Molibdeno (Mo) 0,315 0,136 Hierro (Fe) 0,408 0,144
Potasio (K) 0,533 0,231 Plomo (Pb) 0,495 0,175
Sodio (Na) 0,429 0,185 Nquel (Ni) 0,352 0,125
Wolframio (W) 0,316 0,137 Platino (Pt) 0,393 0,139
Vanadio (V) 0,304 0,132 Plata (Ag) 0,409 0,144

Jara
Constantes reticulares y radios atmicos de metales HCP
Metales HCP a c R c/a

(nm) (nm) (nm)
Cadmio (Cd) 0,2973 0,5618 0,149 1,890

Zinc (Zn) 0,2665 0,4947 0,133 1,856
Hcp ideal 1,633
Magnesio (Mg) 0,3209 0,5209 0,160 1,623
Cobalto (Co) 0,2507 0,4069 0,125 1,623
Zirconio (Zr) 0,3231 0,5148 0,160 1,593
Titanio (Ti) 0,2950 0,4683 0,147 1,587
Berilio (Be) 0,2286 0,3584 0,113 1,568

Jara
Estructura cbica simple (SC)
La celda unitaria es un cubo que se repite en 3D

Solamente el Polonio tiene esta estructura
Las direcciones de mximo empaquetamiento (direcciones a lo largo de las
cuales los tomos se tocan unos con otros) son en los vertices del cubo.
Nmero de tomos por celda SC

En el Centro : = 0 tomos
En los vrtices : 8 vrtices x 1/8 = 1 tomo
Total : = 1 tomos/celda
=================================================================================
N de coordinacin (Nmero de tomos ms cercanos): 6

Jara
Estructura cbica centrada en el cuerpo (BCC)
En esta estructura cristalizan el Li, Na, K, Rb, Cs, Ba, V, W, Cr, Mo, Nb, Ta, Fe, etc.
Nmero de tomos por celda BCC
En el Centro : = 1 tomo
================================================================================

Jara
Estructura cbica centrada en las caras (FCC)
Esta estructura tiene tomos localizados en los vrtices del cubo y en los centros
de todas las caras del cubo. En esta estructura cristalizan el Fe, Pt, Ni, Cu, Ag,
Au,Pb, Al, Ni, Ca, Sr (Estroncio), Rh (Rodio), Pd (Paladio), Ba (Bario), etc.
Nmero de tomos por celda FCC

En las caras : 6 caras x 1/2 = 3 tomos
____________

Jara
Estructura hexagonal compacta (HCP)
Esta estructura est compuesta por 2 planos basales en forma de hexgonos

regulares, con sus tomos en los vrtices y uno en el centro de cada plano.
Adems existen 3 tomos en forma de tringulo a la mitad de la distancia entre los
dos planos basales. En esta estructura cristalizan el Be, Mg, Ti, Zn, Y, Zr, Co, Cd,
Tl, Hf, Os, Re, Sc, Lu, Ru, Tc, etc.
Celda unitaria hexagonal compacta

(HCP)

Jara
PLANOS COMPACTOS
a. No compacto (sc, (100))

b. Compacto (fcc (111), hcp (0001))

Jara
(a) Estructura hexagonal compacta. Las posiciones de los tomos en esta estructura no constituyen una red
cristalina. (b) Celda unitaria rmbica tiene a 1 = a2, con un ngulo comprendido de 120. El eje c (a 3) es normal
al plano de a1 y a2. La estructura ideal hexagonal de empaquetamiento compacto tiene c = 1,633 a
(a) (b)
El nmero de tomos por celda rmbica ser:
En los vrtices de 120 : 4 vrtices x 1/6 = 4/6 tomo
En los vrtices de 60 : 4 vrtices x 1/12 = 4/12 tomo
tomos dentro de la celda rmbica = 1 tomo
Total : = 2 tomos/celda rmbica
Como la celda hexagonal tiene 3 celdas rmbicas = 6 tomos/celda HCP

Jara
Celda unitaria
Es la estructura ms simple.
Agrupamiento geomtrico bsico de
los tomos, que se repite.
Nmero de coordinacin:
Nmero de tomos con los que limita
un tomo en la red
Factor de empaquetamiento (f) N VA
Fraccin del volumen de la celda unitaria f
VC
ocupada por los tomos.
Donde: N = nmero de tomos por celda
VA = volumen del tomo; cm3 / tomo
Vc = volumen de la celda; cm3
55
Jara
Densidad terica: ()
Relacin entre la masa de los tomos de la m Atomos N M

celda unitaria y el volumen de sta. VCelda N A VC
Donde: M = el peso atmico (masa molar); g/mol

N = el nmero de tomos por celda
Vc = el volumen de la celda; cm3
NA = el nmero de Avogadro; (NA = 6,0231023 atomos / mol)
(# tomos / celda) (peso atmico) (# tomos / celda) (masa del tomo)

N A Volumen celda Volumen de la celda
m N
n
M NA

Jara
Estructura a (r) Nmero de Factor de Ejemplos
coordinacin empaquetamiento
Cbica simple
(CS) a = 2r 6 0,52 Hg
Cbica centrada Fe, Ti, W, Mo, Nb,

en el cuerpo a = 4r/3 8 0,68
(BCC) Ta, K, Na, V, Cr, Zr
Cbica centrada Fe, Cu, Al, Au, Ag,

en las caras a = 4r/2 12 0,74
(FCC) Pb, Ni, Pt
Hexagonal Ti, Mg, Zn, Be, Co,

a = 2r
compacta 12 0,74
(HCP) c = 1,633 a Zr, Cd

Jara
Ejercicio
Observaciones generales en las estructuras bcc, fcc y hcp
1. Relacin entre el parmetro de la red y el radio atmico en una estructura BCC
4R a 3
4R
4R
a
3

Jara
Ejercicio
2. Factor de empaquetamiento atmico de la estructura BCC, f
Es la fraccin del espacio ocupado por los tomos en la celda unitaria, suponiendo
los tomos como esferas rgidas.
Volumen ocupado por los tomos (# tomos / celda)(vol. de cada tomo)
f
Volumen de la celda volumn de la celda
(2)(4 / 3)(R 3 )
f
a3
(2)(4 / 3) (a 3 / 4) 3
f
a3
f 0,68

Jara
Ejercicio
3. Relacin entre el parmetro de la red y el radio atmico en la estructura FCC
Las esferas o los tomos estn en contacto entre s a lo largo de las diagonales
de las caras del cubo, como se observa en la figura. La longitud a de la arista
de la celdilla y el radio atmico R se relacionan mediante la siguiente frmula:
a 2 4R
4
a R
2

Jara
Ejercicio
4. Factor de empaquetamiento atmico de la estructura FCC, f
Para la celda unitaria FCC estara dada por:

(# tomos / celda)(vol. de cada tomo)
f
volumn de la celda
(4)(4 / 3)R 3
f
a3
3
4 a 2
(4 )( )
3 4 f 0,74
f
a3
Este resultado indica que el 74% del volumen de la celda est ocupada por los
tomos, esto demuestra que la estructura FCC es ms compacta que la BCC

Jara
Ejercicio
5. Factor de empaquetamiento atmico de la estructura HCP, f

Para la celda hexagonal compacta estara dada por:
(# tomos / celda)(vol. de cada tomo)

f
volumn de la celda
VHCP 3 volmenes de la celda monoclnica 3 (base x altura) 3 (a 2sen 60o )(c)
(6 )(4 / 3) R 3
f
3a 2 c sen 60
3
4 a
(6 )
3 2
f 2
3a (1,633 a ) sen60
f 0,74

Jara
Ejercicio
6. Determinar la densidad del hierro (BCC), si tiene un parmetro de red
2,866 (peso atmico Fe= 55,85 g/mol)
Solucin:
Para el clculo de la densidad del hierro, consideraremos como base la celda
bcc.
m Atomos N M

VCelda N A VC
masa (# tomos / celda) (masa del tomo) (# tomos / celda) ( peso atmico)

volumen Volumen de la celda N A Volumen celda
(2) (55,85)
a 7 , 879 g / cm 3
6 ,023 10 23 (2,866 10 8 ) 3 cm 3

Jara
Ejercicio
7. El wolframio (W) cristaliza en el sistema cbico centrado en el cuerpo
(BCC), con un parmetro de red a de 3,165 y densidad de 19,3 g/cm 3.
a) Calcular el peso atmico y
b) el volumen de un mol (volumen atmico) de wolframio.
Solucin:
(a) Peso atmico (PA M) = masa de 6,023x1023 tomos de wolframio.
NA = Nmero de Avogadro (NA) x peso de 1 tomo de wolframio
peso de la celda Vol. celda x densidad

Peso atmico de un tomo Wolframio = N tomos por celda N tomos por celda
N A x Volumen celda x densidad 6.023 x10 23 x(3.165 x10 8 ) 3 x19.3

PA = = 184.27 g/mol de W
N tomos por celda 2

Jara
Ejercicio
(b) Volumen atmico, VA: volumen que ocupan 6,023x1023 tomos de wolframio.
VA = (NA) x (volumen de 1 tomo de wolframio)
8 3
volumen / celda 23 (3,165 x10 )
Vatmico = NA 6 ,023x10 x 9.548 cm3 / mol
N tomos / celda 2
Otra forma:
Peso atmico
Vatmico = 9.548 cm3 / mol
densidad

Jara
Ejercicio
8. El cobre (FCC) tiene un dimetro atmico de 2,556 . Calcule
a) el parmetro reticular y
b) su densidad. Peso atmico del cobre: 63,5
Solucin:
Para el caso de una celda cbica centrada en las caras, se cumple:
4R 2D 2 x2.556
a 3.615 A
2 2 2
Tomando como base la celda FCC, tenemos:
m Atomos N M
Densidad = (N tomos / celda) (Peso atmico)
NA (volumen celda) VCelda N A VC
4 x63.5
Densidad 8.93g / cm 3
6.023x10 23 x(3.615x10 8 ) 3

Jara
Ejercicio
9. El zinc cristaliza en el sistema hexagonal compacto. Calclese sus
parmetros de red, conociendo su densidad 7.16 g/cm3, su masa o peso
atmico 65.38, y cristaliza en una celda hexagonal perfecta c/a = 1,633.
Solucin
Tomando como base una celda unitaria tenemos: N M
Densidad = (# tomos / celda) (masa atmica) Atomos
(volumen de celda) NA N A VC
Reemplazando valores tenemos: 6 65.38
7.16
(3a2c.sen60)(6.023 1023 )
Despejando y considerando un celda hexagonal perfecta con una relacin entre
sus parmetros c/a=1.6333, obtenemos:
a 2 c 3.515 10 23
a 2 1.633a 3.515 10 23
o
8
a 2.78 10 cm 2.78 A
4.54 A
o
8
c 1.633a 1.633 2.78 10
Jara
Ejercicio
10. El indio (In) tiene una celda unitaria tetragonal con parmetros de red
a y c, de 0,459 nm y 0,495 nm respectivamente. Si su factor de
empaquetamiento atmico es 0,69 y el radio atmico es 0,1625 nm.
a. Determine el nmero de tomos en la celda unitaria. Bosqueje la

celda.
b. Calcule la densidad. El peso atmico del indio es 114,82
Solucin
N VA
a. f
VC
Volumen ocupado por los tomos (# tomos / celda)(vol. de cada tomo)
f
Volumen de la celda volumen de la celda
( N )(4 / 3) (0,1625) 3
f 0,69
(0,459 ) 2 (0,495)
N ( tomos/celda) = 4 tomos
Jara
Ejercicio
Bosquejo de la celda:
b. Clculo de la densidad
masa N tomos x Masa de un tomo N tomos x peso atmico

volumen volumen de la celda volumen de la celda x N A
4 (114 .82)
7.31 g/cm 3
(0.459 x107 ) 2 (0.495x107 ) 6.023x1023

Jara
POLIMORFISMO Y ALOTROPA
Algunos metales y no metales pueden tener ms de una forma cristalina; este

fenmeno es conocido como polimorfismo. La existencia de una estructura
cristalina depende de la presin y de las temperaturas exteriores.
Un ejemplo familiar es el carbono: el grafito es estable en condiciones

ambientales, mientras que el diamante se forma a presiones extremadamente
elevadas.
Otro ejemplo: El hierro puro tiene estructura cristalina BCC a temperatura

ambiente (hierro ) y cambia a FCC (hierro ) a 910C. El hierro delta ()
existe desde 1400 hasta 1539 C, que es el punto de fusin del hierro. La
estructura cristalina del hierro delta es tambin BCC pero con una constante
de red mayor que la del hierro alfa.

Jara
Transformaciones alotrpicas
para el hierro

Jara
Ejercicio
10. Calcular el cambio de volumen que ocurre cuando Fe (BCC) es
calentado y cambia a Fe (FCC). A la temperatura de transformacin los
parmetro de red en el hierro BCC es 2,86 y del hierro FCC es 3,591 .
Solucin
Fe Fe
bcc fcc
Volumen de celda BCC = a 3 2.863 3 23.467 3
Volumen de celda FCC = a 3 3.591 3 46.307 3
Como la celda FCC tiene un nmero mayor de tomos por celda (4

tomos) que la celda BCC (2 tomos), se toma como base la celda FCC.
Volumen ocupado por 4 tomos: 1 celda FCC 2 celdas BCC

Jara
VFCC 2VBCC
Cambio de volumen = 100
2VBCC
46 ,307 2 23,467
V 100 1,34 %
2 23,467
Se produce una contraccin, lo cual es lgico debido a que la celda

FCC es ms compacta que la celda BCC

Jara
11. Calclese el cambio terico de volumen que acompaa a una
transformacin alotrpica, en un metal puro desde la estructura cristalina
HCP a BCC. Considrese que no hay cambio en sus radios atmicos, antes y
despus de la transformacin.
Solucin:
Si consideramos su factor de empaquetamiento tenemos:
HCP (74%) BCC (68%)
Por lo tanto durante la transformacin existir una dilatacin, con un cambio de
volumen dado por:
3VBCC VHCP
V =
VHCP
Considerando que ambas estructuras presentan diferentes nmeros de
tomos/celda, consideraremos como base el volumen ocupado por 6 tomos. Esto
corresponde a tres celdas BCC o una celda HCP.
3 celdas BCC = 3a3
1 celda HCP = 3(1.633)a3 Sen 60 = 4.24a3

Jara
3
4R 64R 3
VBCC = 3 39.9504R 3
3 3
VHCP = 4.24(2R)3 = 33.95R3
36.9504R 3 33.95R 3
V x100 8.85%
3
33.95R

Jara
Se muestran esquemas de empaquetamiento atmico en distintas direcciones cristalogrficas para
un metal hipottico. Los crculos representan solo los tomos reducidos de estas direcciones
incluidos dentro de la celdilla unidad.
(a) A que sistema cristalino pertenece la celdilla?
(b) Cmo se denomina esta estructura cristalina?
0,40 nm 0,64 nm
[100], [010] [011], [101]
0,50 nm 0,566 nm
[001] [110]
a) Es una celdilla tetragonal ya que a = b = 0,40
Solucin: nm; c = 0,50 nm. = = = 90,0
b) Tetragonal centrada en las caras

Jara
DEFECTOS EN LA ESTRUCTURA
Vacancias
Esta imperfeccin es simplemente un sitio vacante en el enrejado cristalino en

donde hace falta un tomo, como se puede apreciar en la figura.
Las vacancias se pueden mover en el interior de la red cristalina, produciendo

de este modo desplazamientos de los tomos de una posicin a otra.

Jara
Las vacantes se producen durante la solidificacin y tambin como
consecuencia de las vibraciones, que desplazan a los tomos de sus
posiciones reticulares normales.
En el equilibrio, el numero de vacantes Nv de una cantidad determinada de

material depende de la temperatura.
Q
NV N exp V
kT
En esta expresin, N es el numero total de lugares ocupados por tomos, Qv

es la energa de activacin (energa vibracional requerida para la formacin de
una vacante), T es la temperatura absoluta, en grados kelvin y k es la
constante Boltzmann o de los gases. El valor de k es 1,38 x 10-23 J/tomo - K, o
8,62 x 10-5 eV/tomo K

Jara
Ejercicio
1. Calcule el numero de vacantes por metro cbico en el cobre en equilibrio a 1000 C. La energa de
activacin para la formacin de vacantes es 0,900 eV/tomo; el peso atmico del cobre es 63,5 g/mol y la
densidad, 8,4 g/cm3
SOLUCIN:
Primero se debe determinar el valor de N, el numero de lugares atmicos por metro cubico de cobre, a
partir del peso Pcu = 63.5 g/mol, su densidad = 8.4 g/cm3 y el numero de Avogrado NA :
23 atomos g 6 cm3
6,023 10 8,4 3 10
3
N N A mol cm m

V PCu g
63,5
mol
atomos
8,0 1028
m3

NV N exp v 8,0 10 28 atomos / m 3 exp
Q 0,9eV
kT
As, el numero de vacantes a 1000C (1273K) es igual a 8,62 10 5 eV / k 1273K
2,2 10 25 vacantes / m 3
19/09/17
Jara
Ejercicio
2. Determinar en la concentracin de equilibrio la fraccin de vacancias en el cobre, indicando el nmero
de tomos por vacancia, para las siguientes temperaturas:
T ambiente (27 0C)
T justo bajo el punto de fusin del Cu (1080 0C).
Sabiendo que la energa de activacin del cobre para formar un mol de vacancias a diferentes
temperatura es: QCu 2 x 104 cal/mol
Solucin:
T1 = 27 + 273 = 300K El valor de k es 1,38 x 10-23 J/tomo - K, o
T2 = 1080 + 273 = 1353K 8,62 x 10-5 eV/tomo K
Qcu = Qv Na; adems 1 cal = 4,183 J

2 x104
N
(a) CV V e 2 x 300 e -33.3 3.3x10-15 (vacancias /tomo del cristal)
N
Tomando la inversa del resultado, tenemos que existir una vacancia por cada 3,03 x 1014 tomos
2 x10 4
NV
(b) CV
e e -7.4 6.1x10-4 (vacancias /tomo del cristal)
2 x1353
N
Si el cobre es calentado a una temperatura cercana a su punto de fusin, existir una vacancia por cada
1636 tomos.
19/09/17
Jara
Autointersticial
vacantes
Representacin bidimensional
de una vacante y de un tomo
en posicin autointersticial.

Jara
Defecto autointersticial
Ocurre cuando un tomo del cristal se desplaza a un lugar intersticial, que es

un espacio vacio pequeo que ordinariamente no esta ocupado.
Los defectos autointersticiales introducen distensiones relativamente grandes en

los alrededores de la red porque los tomos suelen ser mucho mayores que las
posiciones intersticiales donde se sitan.
Por consiguiente, la formacin de este defecto no es muy probable y slo existen

en muy pequeas concentraciones; son significativamente menores que los
defectos por vacantes

Jara
IMPUREZAS EN SOLIDOS
No es posible conseguir un metal puro, consistente en tomos exclusivamente de

un solo tipo. Las impurezas extraas siempre estn presentes y a veces existen
como defectos cristalinos puntuales
IMPUREZAS EN SOLIDOS
Incluso con tcnicas relativamente sofisticadas es difcil afinar los metales de
modo que su riqueza exceda del 99,9999%. En estas condiciones, un metro
cbico de material contiene del orden de 1022 a 1023 tomos de impurezas.
La mayora de los metales comunes no son puros, sino aleaciones en las

cuales se aaden intencionadamente tomos extraos para conseguir un
metal de caractersticas especificas, tales como conseguir resistencia
mecnica y resistencia a la corrosin

Jara
Ejemplo Ag y Cu
La plata de ley contiene 92,5% de plata pura y 7,5% de cobre. En ambientes

normales, la plata pura tiene elevada resistencia a la corrosin, pero es muy
blanda. Aleando la plata con cobre se incrementa considerablemente la
resistencia mecnica sin disminuir la resistencia a la corrosin.
Observacin
Adicionando tomos de impurezas a un metal se puede formar una disolucin

solida o una nueva segunda fase, dependiendo del tipo de impureza, de su
concentracin y de la temperatura de la aleacin.
Al hablar de aleaciones, se utilizan comnmente, los trminos soluto y

disolvente. Disolvente representa el elemento o compuesto presente en mayor
cuanta. Soluto se emplea para designar un elemento o compuesto presente en
menor concentracin.

Jara
Disoluciones slidas
Una disolucin slida se forma cuando, al adicionar tomos de soluto a un

material disolvente, la estructura cristalina se mantiene y no se forma ninguna
otra nueva estructura.
una disolucin slida tambin es composicionalmente homognea; los

tomos de impurezas se dispersan libre y uniformemente dentro del solido.
En las disoluciones solidas aparecen defectos puntuales de dos tipos:

substitucionales e intersticiales. En los substitucionales, los tomos de
impurezas o soluto reemplazan sustituyen a los tomos del disolvente. En los
intersticiales las impurezas o solutos se ubican en los intersticios entre la
composicin, como se indica en la figura.
19/09/17
Jara
tomo de soluto
Substitucional
19/09/17 tomo de soluto

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17 intersticial
Jara
DIFUSIN / INTRODUCCIN
Muchas reacciones y procesos importantes en la fabricacin de un componente o de una estructura de
ingeniera, o del tratamiento de materiales ocurren por medio DE TRANSPORTE DE MASA, bien dentro de
un determinado slido, o bien desde un lquido, un gas u otro slido. El transporte de masa generalmente
ocurre a escala microscpica. Esta transferencia va acompaada inseparablemente por la difusin
DIFUSIN: fenmeno de transporte de masa por movimiento tomos dentro de la red cristalina (en el caso de metales); de cationes
y aniones (en el caso de cermicas inicas) y de macromolculas (en el caso de polmeros). La difusin ocurre en el interior de
slidos, lquidos y gases.

Gases movimiento tomos/molculas muy rpido
Lquidos movimiento ms lento Interacciones atmicas

Slidos SLO vibraciones trmicas en posiciones equilibrio

Es bsica en procesos
Procesos industriales
de solidificacin como:
en el estado slido
Transformaciones alotrpicas
Mecanismos de precipitacin o cambios de solubilidad
Recristalizacin
Tratamientos trmicos
Fenmenos de oxidacin - reduccin
Fabricacin de materiales cermicos. Sinterizacin
Mecanismos de fluencia
La difusin atmica en los materiales

slidos
La temperatura depende
El gradiente
PARA QUE PUEDAde concentracin
PRODUCIRSE LA DIFUSIN
: EN
ESTADO SLIDO,
GENERALMENTE SE REQUIERE LA EXISTENCIA
DE DEFECTOS PUNTUALES.
Jara
DIFUSIN / INTRODUCCIN
El fenmeno de la difusin se puede demostrar
mediante el par difusor formado por la unin de
dos metales (Cu y Ni) puestos en contacto a
travs de las dos caras (Figura 1). Este par se
calienta a elevada temperatura (por debajo de la
temperatura de fusin de ambos metales) durante
un largo perodo de tiempo y luego se enfra a
temperatura ambiente.
El anlisis qumico revela una condicin parecida
a la registrada en la figura 2 : cobre y nquel puros
en los extremos del par, separados por una regin
de aleacin. La composicin de ambos metales
vara con la distancia, como ilustra la figura 2.c.
Este resultado indica que los tomos de cobre han
migrado o difundido dentro del nquel y que el
nquel ha difundido dentro del cobre. Este proceso,
en que los tomos de un metal difunden en el otro,
se denomina interdifusin o difusin de impurezas.
Ejemplo: difusin de C o N en matriz de Fe (a) Un par difusor Cu-Ni Zona de aleacin por difusin del par
(procesos de cementacin y nitruracin) antes del tratamiento trmico
a elevada temperatura, (b) difusivo Cu-Ni despus de tratado
Existe un claro transporte de tomos desde las
Representacin esquemtica trmicamente a elevada
regiones de elevada concentracin a las de baja de las localizaciones de los
concentracin. Tambin ocurre difusin en tomos de Cu (crculos temperatura, (fe) Representacin
coloreados) y Ni (crculos
metales puros, donde los tomos del mismo tipo grises) dentro del par difusor, esquemtica de las localizaciones de
intercambian posiciones y se denomina (c) Concentraciones de cobre los tomos de Cu (crculos
autodifusin. La autodifusin no se puede y de nquel en funcin de la
distancia a la intercara del coloreados) y Ni (crculos grises)
observar por los cambios paR. dentro del par difusor, (c)
de composicin.
Concentraciones de cobre y de
Jara nquel en funcin de la distancia en
MECANISMOS DE DIFUSIN
A nivel atmico, la difusin consiste en la migracin de los tomos de un sitio de la red a
otro sitio. La movilidad atmica exige dos condiciones:
1) Debe existir un espacio libre adyacente
2) El tomo debe tener suficiente energa como para romper los enlaces con los tomos
vecinos y distorsionar la red durante el desplazamiento.
Esta energa es de naturaleza vibratoria . A una temperatura determinada, alguna pequea
fraccin del nmero total de tomos es capaz de difundir debido a la magnitud de su
energa vibratoria. Esta fraccin aumenta al hacerlo la temperatura. El movimiento (salto)
de los tomos en un material puede describirse por medio de la ecuacin de Arhenius:
Q RT
Razn de movimientos (saltos / s) C0e
C0 = Constante que depende de la naturaleza de los tomos que se
mueven.
R = Constante universal de los gases
Q = Energa de activacin. Los tomos tienen guardada cierta cantidad de
energa, la cual los mantiene oscilando alrededor de su posicin de
equilibrio. Cuando los tomos intentan moverse, se topan con una barrera
energtica que intenta obligarlos a quedarse en su posicin de equilibrio.
La energa de activacin es la energa que el tomo necesita recibir para
vencer esa barrera y dejar su posicin inicial para llegar hasta la posicin
final, la cual puede ser una vacancia cercana o un sitio intersticial.
T = Temperatura absoluta (K).
Existe una energa que hay que superar para iniciar el
desplazamiento de los tomos (energa de activacin). Se pretende
que sta sea mnima.

Jara
MECANISMO DE DIFUSIN A TRAVS DE VACANTES
tomos sustitucionales cambian de
posicin con vacantes existentes en el
reticulado cristalino.
El movimiento es una funcin del
nmero de vacantes presentes. El
nmero de vacantes (lagunas) aumenta
exponencialmente con la temperatura.
El movimiento del tomo ocurre en una
direccin y la de vacantes ocurre en la
direccin contraria.
A medida que la temperatura

aumenta, la vibracin de los
tomos aumenta. Energa de activacin requerida para
llevar un tomo hasta una posicin vacante
Los tomos estn unidos (a)Plano de tomos con una vacante, (b) Energa
por enlaces qumicos, y la potencial del tomo sombreado como funcin de
la posicin. El tomo puede moverse hacia la
distancia entre los tomos
posicin vacante si es capaz de superar la barrera
es la necesaria para que la de energa qm, que es la energia de activacin
energa total de los mismos para el movimiento hacia la vacante
sea la menor posible.
Jara
MECANISMO DE DIFUSIN A TRAVS DE VACANTES
Las vacantes se crean por agitacin trmica y responden a una ley de

Arrhenius que relaciona el n de vacantes respecto al de tomos:
A medida que la temperatura

aumenta, la vibracin de los tomos aumenta.

Jara
DIFUSIN INTERSTICIAL
El segundo tipo de difusin implica a tomos que van desde una posicin intersticial a otra vecina desocupada
de
la red cristalina. tomos en posiciones intersticiales se desplazan a otras posiciones intersticiales vacas sin
desplazar permanentemente a ningn tomo de la matriz. No hay necesidad de que existan vacantes
Los tomos que difunden intersticialmente son pequeos, idneos para ocupar posiciones intersticiales ,
vecinas.
respecto de los de la matriz (ejemplo: H, N, O, C, .... en redes cristalinas metlicas ) . Los tomos de
soluto sustitucionales raramente ocupan posiciones intersticiales y no difunden por este mecanismo.
En la mayora de las aleaciones, la difusin intersticial

ocurre ms rpidamente que la difusin por vacantes, ya
que los tomos intersticiales son ms pequeos que las
vacantes y tienen mayor movilidad. Teniendo en cuenta
que hay ms posiciones intersticiales vacas que
vacantes, la probabilidad del movimiento atmico
intersticial es mayor que la difusin por vacantes.
Los tomos intersticiales
requieren de menos
energa para moverse
entre los intersticios que
los tomos que se
mueven por vacancias.
Por esa razn, la energa
de activacin para la
difusin intersticial es
menor que la energa de
activacin para la
difusin por vacancias.
Jara
CAMINOS PARA LA DIFUSIN
El movimiento de tomos puede ocurrir:
1) En el volumen del material aprovechando

vacancias o intersticios
2) A lo largo de defectos lineales:

dislocaciones
3) A lo largo de defectos bidimensionales:

lmites de grano, superficies externas. Las
juntas de grano son lugares preferentes
para la difusin. La energa de activacin
ser menor cuando la difusin es a travs de
juntas de grano
El movimiento de tomos por los defectos

cristalinos es mucho ms rpida que por el
volumen
En algunos casos, la contribucin del flujo

de tomos a travs de los defectos
cristalinos es insignificante (la seccin
transversal de las reas es muy pequea
comparada con el interior del material)
La energa de activacin ser menor cuanto ms dbil sea el enlace atmico. Es decir, cuanto
menor sea la temperatura de fusin.

Jara
DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO. Primera ley de Fick
Desde un punto de vista macroscpico, la difusin es un proceso que depende del tiempo.
Muchas veces es necesario conocer a qu velocidad ocurre la difusin, o la velocidad de la
transferencia de masa.
Normalmente esta velocidad se expresa como un flujo de difusin (J), definido como la
masa (o nmero de tomos) M que difunden perpendicularmente a travs de la unidad de
rea de un slido por unidad de tiempo. La expresin matemtica se puede representar por:
Forma diferencial
M 1 dM
J kilogramos o tomos por metro cuadrado por segundo kg / m s o tomos / m s
2 2
J
At A dt
donde A es el rea a travs de la cual
ocurre la difusin y t el tiempo que dura la
difusin.
La condicin para que exista estado
estacionario es que el flujo de difusin no
cambie con el tiempo. Un ejemplo clsico
de la difusin en estado estacionario es la
difusin de tomos de un gas a travs de
una lmina metlica cuyas
concentraciones (o presiones) de las
substancias que difunden se mantienen
constantes a ambos lados de la lmina.
(a) Difusin en condiciones de estado
estacionario a travs de una lmina delgada,
(b) Perfil lineal de concentracin para la
situacin (a) de difusin.
Jara
Al representar la concentracin C [masa de la sustancia o n de tomos por unidad de
volumen del slido (Kg/m3)(atm/m3)] frente a la posicin (o distancia) dentro del slido x, la
grfica resultante se denomina perfil de concentracin, C=f(x). La pendiente de esta grfica
en un punto determinado es el gradiente de concentracin.
dC
Gradiente de concentracin
dx
Se mide como la tangente de la curva en un determinado punto
C C C
Cuando la concentracin es funcin lineal de la distancia: Gradiente de concentracin A
x x AB x B
La expresin matemtica de la difusin en estado
estacionario en una direccin (x) es:
J (tomos/cm2.s)
dC Primera ley de Fick D (cm2/s)
J D
dx (Flujo proporcional al gradiente de c (tomos/cm3)
concentracin) Difusin en estado estacionario x (cm)
en una direccin
La constante de proporcionalidad D se denomina coeficiente
de difusin y se expresa en metros cuadrados por segundo.
El signo negativo de esta expresin indica que la direccin
de difusin es contraria al gradiente de concentracin: va
desde elevada concentracin a baja concentracin.
En la primera ley de Fick, el potencial termodinmico (driving

force) para que ocurra el fenmeno de difusin, es el
gradiente de concentracin.
Podemos decir que el gradiente de concentracin es el

motor de la difusin: a mayor gradiente (mayor (a) Difusin en condiciones de estado estacionario a
diferencia de concentraciones de las dos substancias) travs de una lmina delgada, (b) Perfil lineal de
Jara
mayor difusin. concentracin para la situacin (a) de difusin.
La magnitud del coeficiente de difusin D es indicativo de la
velocidad de difusin atmica
2
J D
dC C C
D2
dx t x
Primera ley de Fick Segunda ley de Fick
(a) Tipo de mecanismo:

(i) Intersticial
(ii) Sustitucional/por vacantes
(b) Tipo de red de la matriz anfitrin
(c) Existencia de defectos
(i) Tipo de defecto
(d) Tipo de soluto y concentracin de soluto
(e) Temperatura

Jara
(a) Mecanismo de difusin
C (Radio atmico pequeo) difunde intersticialmente en Fe- (FCC) y en el Fe- (BCC)
Cu (Radio atmico ) difunde sustitucionalmente en una red metalica de Al.
La energa de activacin para la difusin por intersticios es menor que para la
difusin por vacantes

Jara
(b) Tipo de estructura cristalina de la red cristalina anfitriona/matriz
D (C en Fe-, FCC)=5.10 m /s < D(C en Fe-, BCC)=10 m /s
-15 2 -12 2
Factor empaquetamiento (BCC) =0.68< Factor empaquetamiento (FCC)=0.74

La energa de activacin ser menor a menores factores de empaquetamiento
(c) Tipo de imperfecciones o defectos en el cristal:
-Estructuras abiertas ( canales, planos, ) D
- Dsuperficie > Dborde grano> Dinterior
La energa de activacin ser menor cuando

la difusin es a travs de juntas de grano
(d) Concentracin especies que difunden
1. Variacin de las fuerzas de cohesin entre

tomos.
2. Direcciones preferenciales de migracin
para disminuir la eg interna de la red

Jara
FACTORES DE LA DIFUSIN ////SUSTANCIAS QUE DIFUNDEN
La magnitud del coeficiente de difusin D es indicativo de la velocidad de difusin atmica. En la
Tabla
5.2
Lasse dan coeficientes
substancias de interdifusin
que difunden y de autodifusin
y los materiales a travs de varios metales.
los cuales ocurre la difusin influyen en
los
coeficientes
Por de difusin.
ejemplo, existe una notable diferencia entre la autodifusin del hierro y la interdifusin del carbono
en el Fe() a 500C. El valor de D es mayor para la interdifusin del carbono (1.1x10 -20 frente a 2.3x10-12
m2/s). Esta comparacin tambin evidencia la diferencia en las velocidades de la difusin va vacantes
y la difusin va intersticial. La autodifusin ocurre por el mecanismo de vacantes, y la difusin del
carbono en hierro por el mecanismo intersticial.

Jara
FACTORES DE LA DIFUSIN /// TEMPERATURA
La temperatura ejerce gran influencia en los coeficientes y en las velocidades de

difusin. Por ejemplo, para la autodifusin del Fe en Fe- se multiplica por cinco (de
1.1 x 10-20 a 3.9 x 10-15 m2/s) al aumentar la temperatura desde 500 a 900C

Jara
(e) Temperatura: T D
Difusin de tomos:
al T Energa trmica tomos mayor probabilidad de movimiento D

La dependencia del coeficiente de difusin con la temperatura cumple la siguiente
expresin:
Q /RT
D D0e d (1)
D0 = Factor de frecuencia independiente de la temperatura

Qd = Energa de activacin para la difusin (J/mol o eV/tomo).
R = Constante de los gases, 8,31 J/mol-K, 1,987 cal/mol-K o 8,62 x 10-5 eV/tomo.
T = Temperatura absoluta (K).
La energa de activacin se puede interpretar como la energa requerida para producir

el movimiento difusivo de un mol de tomos.
Al Tf ED (ya que E enlace)

Jara
Q /RT
De la ecuacin del flujo
D D0e d (1)
se observa que a medida Qd disminuye, D aumenta, aumentando el flujo de tomos. Qd se defini

como la energa de activacin o la barrera energtica que los tomos deben vencer para poder
moverse. Menor Q significa que los tomos deben vencer barreras menores, por lo que la difusin
es ms fcil. De lo anterior puede concluirse lo siguiente:
1. La difusin intersticial tiene menor Q que la difusin por vacancias. Por tanto la difusin
intersticial ocurre ms rpido que la difusin por vacancias. El acero es una mezcla de Hierro con
tomos de Carbono, en donde los tomos de Carbono ocupan los espacios intersticiales entre los
tomos de Hierro. El movimiento rpido del Carbono en el Hierro a causa de difusin intersticial
hace posible que las propiedades de los aceros puedan ser modificadas por medio de tratamientos
trmicos.
2. Entre ms compacta es la estructura cristalina de un material, mayor ser la dificultad que

encontrarn los tomos para moverse, generando una elevada energa de activacin. La difusin
es ms lenta entre ms compacta es la estructura cristalina.
3. El valor de la energa de activacin depende entre otras cosas de la fuerza que tengan los
enlaces entre los tomos. La fuerza de los enlaces se refleja en la temperatura de fusin del
material: a mayor fuerza de enlace entre tomos, mayor es la temperatura de fusin. Entre mayor
es la temperatura de fusin de un material, mayor es Q y la difusin es ms difcil.
4. La energa de activacin es mayor en los materiales inicos que en los metales. Esto se debe a
la fuerza del enlace qumico y a la neutralidad elctrica que siempre debe existir en el material
Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta
inico.
Jara
En los metales la difusin es ms fcil 19/09/17
que en los materiales cermicos.
Tomando logaritmos naturales en la Ecuacin (1), resulta:
Q /RT
D D0e d (1)
Qd 1
Ln(D) Ln D (2)
0
R T
Ya que D0, Qd y R son constantes,

esta expresin adquiere la forma de
la ecuacin de la recta: y = b + mx,
donde y y x son variables anlogas a
ln D y (1/T), respectivamente. Si se
representa grficamente D frente a la
recproca de la temperatura absoluta,
resulta una recta: -Qd/R es la
pendiente y ln D0 es la ordenada en
el origen. De este modo se
determinan experimentalmente los
valores de Qd y D0. En la Figura 5.7
estn representadas varias grficas
de aleaciones y se aprecia una
relacin lineal en todos los casos.
Grficas de los logaritmos de los coeficientes de difusin

frente
Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta al recproco
19/09/17de la temperatura absoluta para varios metales
Jara
Gracias

Jara

Estructura Atómica

Transféré par

Informations du document

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Estructura Atómica

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Procesos de Manufactura Estructura

Algunas de las propiedades ms importantes de los materiales slidos

Es importante considerar conceptos fundamentales tales como estructura

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Los tomos constan de ncleos muy pequeos que, a su vez, estn

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

La masa atmica (A) de un tomo especfico se puede expresar como la

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

1 uma = 1,6710-27 kg.

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

1. Enlaces atmicos primarios, implica la transferencia o

2. Enlaces atmicos secundarios y moleculares, implica una

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Este enlace se produce cuando tomos de elementos metlicos (especialmente los

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Enlace Energa de enlace (kJ/mol)

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

En este tipo de enlace interviene una distribucin compartida de electrones, pero es no

Se caracteriza por su alta conductividad elctrica y trmica, ductilidad y maleabilidad ... . Se

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Los gases raros y ciertas molculas, que no disponen de electrones de valencia

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Fuerzas dipolo-dipolo inducido:

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Cuando la distancia interatmica disminuye aproximndose a la distancia de

A, B, N y M constantes que dependen del tipo de enlace, r distancia interatmica.

Las fuerzas de atraccin son

En la figura abajo se han

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Cuando los tomos

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Las estructuras densas, empaquetadas reguralmente tienen menor energa

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Relacin entre las propiedades de las sustancias y el enlace atmico.

Resistencia mecnica Elevada Muy Alta Variable

Punto de fusin (C) Alto Muy alto Variable

Coef. expansin Moderado Muy bajo Moderado

Cond. elctrica Escasa en el slido. Pequea en estado Grande

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Para comenzar el estudio de esta distribucin es conveniente

Es el conjunto de puntos regularmente distribuidos de

La red de puntos constituye el esqueleto sobre el cual se

Puede haber un tomo, in o molcula en cada punto de la

Por ejemplo, cada punto de la red puede estar en el centro de

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Si definimos la base como un tomo o conjunto de tomos, la estructura

RED CRISTALINA + BASE = ESTRUCTURA CRISTALINA

Procesos de Manufactura Dr. Ing. Jos Acosta 19/09/17

Red cristalina en tres dimensiones mostrando la