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METAIS ALCALINOS TERROSOS

INTRODUO
OS METAIS ALCALINOS TERROSOS MOSTRAM
AS MESMAS TENDNCIAS NAS PROPRIEDADES
QUE FORAM OBSERVADAS NOS METAIS
ALCALINOS.
O Be (MUITO MAIS QUE O Li NO GRUPO 1)
DIFERE DO RESTANTE DO GRUPO.
O Be MOSTRA ALGUMAS SEMELHANAS COM O
ALUMNIO NO GRUPO 3
METAIS ALCALINOS TERROSOS
SEMELHANAS DIAGONAIS NA TABELA
PERIDICA

Li Be B C

Na Mg Al Si
OS MAT SO MENOS REATIVOS QUE OS
METAIS DO GRUPO 1
METAIS ALCALINOS TERROSOS
OS MAT GERALMENTE FORMAM COMPOSTOS
INICOS E INCOLORES E DIVALENTES.

ESTRUTURA ELETRNICA
TODOS OS MAT TEM 2 ELTRONS s NO
NVEL ELETRNICO MAIS EXTERNO.
A CONFIGURAO ELETRNICA CONDENSADA
DO TIPO [GN] ns2
METAIS ALCALINOS TERROSOS
ELEMENTO Z CONFIGURAO
ELETRNICA
. CONDENSADA
Be 4 [He] 2s2

Mg 12 [Ne] 3s2

Ca 20 [Ar] 4s2

Sr 38 [Kr] 5s2

Ba 56 [Xe] 6s2

Ra 88 [Rn] 7s2
METAIS ALCALINOS TERROSOS
TAMANHO DOS TOMOS E DOS ONS
OS TOMOS DOS ELEMENTOS DO GRUPO 2
SO GRANDES, MAS MENORES QUE OS
CORRESPONDENTES ELEMENTOS DO GRUPO
1, PORQUE A CARGA ADICIONAL DO NCLEO
FAZ COM QUE A ATRAO SOBRE OS
ELTRONS AUMENTE.
ANALOGAMENTE, OS ONS SO GRANDES,
MAS SO MENORES QUE OS DOS
CORRESPONDENTES ELEMENTOS DO GRUPO 1.
METAIS ALCALINOS TERROSOS


OS METAIS ALCALINOS TERROSOS
DENSIDADE
OS METAIS ALCALINOS TERROSOS POSSUEM
DENSIDADES MAIORES QUE OS METAIS
ALCALINOS.
NO SE PODE FAZER UMA RACIONALIZAO
SIMPLES DA DENSIDADE ENQUANTO
PROPRIEDADE PERIDICA, SOBRETUDO
PORQUE OS MAT POSSUEM ESTRUTURAS
CRISTALINAS DIFERENTES.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
ELETRONEGATIVIDADE
AS ELETRONEGATIVIDADES DOS MAT SO
BAIXAS. ENTRETANTO SO MAIORES DO QUE
DOS METAIS ALCALINOS CORRESPONDENTES.
QUANDO Mg, Ca, Sr e Ba REAGEM COM
HALOGNIOS E OXIGNIO, A DIFERENA DE
ELETRONEGATIVIDADE SER GRANDE E OS
COMPOSTOS FORMADOS SERO INICOS.
QUANDO O Be REAGE COM OUTROS TOMOS
A DIFERENA DE ELETRONEGATIVIDADE
GERALMENTE PEQUENA COMPOSTOS
COVALENTES
METAIS ALCALINOS TERROSOS
ESTRUTURA CRISTALINA , DUREZA , PONTOS
DE FUSO E EBULIO
OS MAT TEM AS SEGUINTES ESTRUTURAS
CRISTALINAS:
Be e Mg HEXAGONAL DE
EMPACOTAMENTO DENSO.
Ca e Sr CBICO DE FACE CENTRADA.
Ba CBICO DE CORPO CENTRADO.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
.ESTRUTURAS CRISTALINAS
. DE ALGUNS
METAIS.

Cbico de corpo
centrado: Denso hexagonal:
elementos do Be e Mg
grupo 1 e Brio

Cbico de face
centrada: Cu ,Ca
e Sr
METAIS ALCALINOS TERROSOS
DUREZA, PF e PE
OS MAT POSSUEM 2 ELTRONS DE VALNCIA
QUE PODEM PARTICIPAR DAS LIGAES
METLICAS, ENQUANTO QUE OS MA POSSUEM
UM NICO ELTRON.
DEVIDO A ESTE FATO, OS MAT SO MAIS
DUROS, SUAS ENERGIAS DE LIGAO SO
MAIORES E SEUS PF E PE SO MUITO MAIS
ELEVADOS QUE OS DOS METAIS ALCALINOS.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
ENERGIA DE IONIZAO
A 3 EI TO ALTA QUE OS ONS M3+ NUNCA
SO FORMADOS.

A EI DO Be2+ ALTA, SENDO SEUS


COMPOSTOS TIPICAMENTE COVALENTES.

OS COMPOSTOS FORMADOS PELO Mg, Ca, Sr e


Ba SO PREDOMINANTEMENTE INICOS E OS
METAIS SO ENCONTRADOS COMO ONS
DIVALENTES.
METAIS ALCALINOS TERROSOS ENERGIA DE
IONIZAO
METAIS ALCALINOS TERROSOS
OS TOMOS DOS MAT SO MENORES QUE OS
CORRESPONDENTES MA; OS ELTRONS ESTO
MAIS FORTEMENTE LIGADOS E A 1 EI DOS MAT
MAIOR QUE A DOS MA.
RETIRADO O 1 ELTRON Zef CRESCE E OS
ELTRONS REMANESCENTES ESTO AINDA MAIS
FORTEMENTE LIGADOS.

ASSIM A 2 EI DOS MAT QUASE O DOBRO DA


1 .
O FATO DE SE FORMAREM COMPOSTOS
INICOS SUGERE QUE U0 COMPENSA A
ENERGIA NECESSRIA PARA PRODUZIR OS
ONS.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
ENERGIAS DE HIDRATAO
AS ENERGIAS DE HIDRATAO DOS
ELEMENTOS DO GRUPO 2 SO DE 4 A 5 VEZES
MAIORES QUE AS DOS CORRESPONDENTES
ONS DO GRUPO 1.
ISSO SE DEVE PRINCIPALMENTE AO SEU
MENOR TAMANHO E A SUA MAIOR CARGA, DE
MODO QUE OS VALORES DE H DE
HIDRATAO DECRESCEM DE CIMA PARA
BAIXO DENTRO DO GRUPO, MEDIDA QUE O
TAMANHO DOS ONS AUMENTA.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
OS COMPOSTOS CRISTALINOS DO GRUPO 2
CONTM MAIS MOLCULAS DE GUA DE
CRISTALIZAO QUE OS CORRESPONDENTES
COMPOSTOS DO GRUPO 1.

EXEMPLO NaCl e KCl SO ANIDROS.


MgCl2. 6H2O e CaCl2. 6H2O HEXAIDRATADOS

O NMERO DE MOLCULAS DE GUA DE


CRISTALIZAO DIMINUI MEDIDA QUE
OS ONS SE TORNAM MAIORES.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
COR DOS COMPOSTOS E PROPRIEDADES
MAGNTICAS

DADO QUE OS ONS DIVALENTES POSSUEM


UMA ESTRUTURA DE GS NOBRE, SEM
ELTRONS DESEMPARELHADOS, TODOS OS
SEUS COMPOSTOS SO DIAMAGNTICOS E
INCOLORES, A NO SER QUE O NION SEJA
COLORIDO.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
SOLUBILIDADE E ENERGIA RETICULAR
A SOLUBILIDADE DA MAIORIA DOS SAIS
DIMINUI COM O AUMENTO DE Z.
A SOLUBILIDADE DEPENDE DA ENERGIA
RETICULAR DO SLIDO E DA ENERGIA DE
HIDRATAO DOS ONS.
AS ENERGIAS RETICULARES SO MUITO
MAIORES QUE A DOS CORRESPONDENTES
COMPOSTOS DO GRUPO 1, DEVIDO AO
AUMENTO DA CARGA.
METAIS ALCALINOS TERROSOS

EQUAO DE BORN-LAND
METAIS ALCALINOS TERROSOS
ALTAS ENERGIAS RETICULARES SO
FAVORECIDAS POR PEQUENAS DISTNCIAS
INTERINICAS E ONS COM CARGAS
ELEVADAS.
CONSIDERANDO-SE UM ON NEGATIVO
QUALQUER, A ENERGIA RETICULAR DECRESCE
MEDIDA QUE AUMENTA O TAMANHO DO
METAL.
A ENERGIA DE HIDRATAO TAMBM
DIMINUI A MEDIDA QUE OS ONS METLICOS
TORNAM-SE MAIORES.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
PARA QUE UMA SUBSTNCIA SEJA SOLVEL, A
ENERGIA DE HIDRATAO DEVE SER MAIOR
QUE A ENERGIA RETICULAR.

CONSIDERE UM GRUPO DE COMPOSTOS


CORRELATOS, POR EXEMPLO OS CLORETOS
DE TODOS OS METAIS DO GRUPO 2.

DESCENDO NO GRUPO OS ONS METLICOS


CRESCEM E A ENERGIA RETICULAR E A
ENERGIA DE HIDRAO DIMINUEM.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
UMA DIMINUIO DA ENERGIA RETICULAR
FAVORECE O AUMENTO DA SOLUBILIDADE,
MAS A DIMINUIO DA ENERGIA DE
HIDRATAO FAVORECE UM DECRSCIMO DA
SOLUBILIDADE.
NA MAIORIA DOS CASOS, A ENERGIA DE
HIDRATAO DIMINUI MAIS RAPIDAMENTE
QUE A ENERGIA RETICULAR, PORTANTO OS
COMPOSTOS FICAM MENOS SOLVEIS
MEDIDA QUE O MAT AUMENTA DE TAMANHO.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
OBTENO
Metais so obtidos a partir de seus minrios
com o uso de um agente redutor a altas
temperaturas ou por eletrlise

MgO(s) + C(s) Mg(l) + CO(g)


Nesta reao o carbono utilizado como
agente redutor.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
0BTENO
Principais fonte naturais e mtodos de
obteno de alguns metais do grupo 2
METAL FONTE NATURAL MTODO DE
RECUPERAO

Berlio Berilo Eletrlise do BeCl2 fundido

Magnsio Dolomita Reduo qumica

Clcio Pedra calcria Eletrlise do CaCl2 fundido


METAIS ALCALINOS TERROSOS

Berilo = Be3Al2Si6O18
Os tomos de slicio e oxignio alternados formam um
anel de doze membros (ciclohexametasilicato)

Dolomita = CaMg(CO3)12

Pedra calcrea = CaCO3


METAIS ALCALINOS TERROSOS
Clcio e estrncio metlicos so obtidos
industrialmente pela eletrlise de seus cloretos,
aos quais se adiciona KCl para diminuir o ponto
de fuso.
O brio tambm produzido por eletrlise, mas
usualmente preparado pela reduo a alta
temperatura do xido de brio pelo alumnio
sob vcuo
2Al(s) + 3BaO(s) 3Ba(l) + Al2O3(s)
METAIS ALCALINOS TERROSOS
PROPRIEDADES QUMICAS
OS MAT QUASE SEMPRE REAGEM FORMANDO
COMPOSTOS NOS QUAIS O METAL APRESENTA
O ESTADO DE OXIDAO +2.
OS METAIS ALCALINOS TERROSOS SO
AGENTES REDUTORES PODEROSOS, COMO SE
PODE OBSERVAR PELOS SEUS POTENCIAIS DE
REDUO.
DE FATO, COM EXCEO DO Be e DO Mg,
ESSES ELEMENTOS SO AGENTES REDUTORES
TO BONS QUANTO OS METAIS ALCALINOS.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
. POTENCIAIS DE REDUO PARA OS
METAIS ALCALINOS TERROSOS (o volts)

Be2+ + 2e- Be(s) -1,69 v


Mg2+ + 2e- Mg(s) -2,37 v
Ca2+ + 2e- Ca(s) -2,87 v
Sr2+ + 2e- Sr(s) -2,89 v
Ba2+ + 2e- Ba(s) -2,91 v
Ra2+ + 2e- Ra(s) -2,92 v
METAIS ALCALINOS TERROSOS
A TABELA INDICA QUE O Be MUITO MENOS
ELETROPOSITIVO E NO REAGE COM A GUA.

M(s) + 2H2O(l) M2+(aq) + H2(g) + 2OH(aq)


Ca(s) + 2H2O(l) Ca(OH)2(aq) + H2(g)

Ca, Sr e Ba tm potenciais de reduo


semelhantes aqueles dos correspondentes
metais do grupo 1, e se situam em posies no
topo da srie eletroqumica.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
Ca, Sr E Ba REAGEM FACILMENTE COM A GUA
FRIA, LIBERANDO HIDROGNIO E FORMANDO
OS HIDRXIDOS.
Ca(s) + 2H2O(l) Ca(OH)2(aq) + H2(g)

O Mg REAGE COM A GUA QUENTE

Mg (s) + H2O(l) MgO(aq) + H2(g)


ou

Mg(s) + 2H2O(l) Mg(OH)2(aq) + H2(g)


METAIS ALCALINOS TERROSOS

O Mg FORMA UMA CAMADA PROTETORA DE


XIDO. ASSIM APESAR DE SEU POTENCIAL DE
REDUO FAVORVEL, O Mg NO REAGE
FACILMENTE A NO SER QUE A CAMADA DE
XIDO SEJA REMOVIDA POR AMALGAMAO
COM MERCRIO.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
ALGUMAS REAES DOS ELEMENTOS DO GRUPO 2
REAO OBSERVAO
M + 2H2O M(OH)2 Mg reage com gua
quente; Ca, Sr e Ba
com gua fria.
M + 2HCl MCl2 + H2 Todos os metais
reagem com cidos
liberando H2
Be + 2NaOH + 2H2O Be anftero
Na2[Be(OH)4] + H2
2M + O2 2MO Todos os membros do
grupo formam xidos
METAIS ALCALINOS TERROSOS
ALGUMAS REAES DOS ELEMENTOS DO GRUPO 2
REAO OBSERVAO
Ba + O2 BaO2 Com excesso de O2 o
Ba tambm forma
perxido.
M + H2 MH2 Ca, Sr e Ba formam a
altas temperaturas
hidretos inicos
3M + N2 M3N2 Todos os elementos
do grupo formam
nitretos a temperatu-
ras elevadas
METAIS ALCALINOS TERROSOS
ALGUMAS REAES DOS ELEMENTOS DO GRUPO 2
REAO OBSERVAO
3M + 2P M3P2 Todos os metais do
grupo formam fosfe-
tos a temperaturas
elevadas
M + S MS Todos os metais
formam sulfetos
M + Se MSe Todos os metais
formam selenetos.
M + Te MTe Todos os metais formam
teluretos
METAIS ALCALINOS TERROSOS
ALGUMAS REAES DOS ELEMENTOS DO GRUPO 2
REAO OBSERVAO

M + X2 MX2 Todos os metais


formam haletos.
X=F, Cl, Br e I

M + 2NH3 M(NH2)2 + H2 Todos os metais do


grupo formam
amidetos a altas
temperaturas
METAIS ALCALINOS TERROSOS
DIFERENAS ENTRE O BERILIO E OS DEMAIS
ELEMENTOS DO GRUPO
O Be apresenta propriedades diferentes
daquelas dos demais metais do grupo 2 e se
assemelha diagonalmente com o alumnio no
grupo 13.
Citamos a seguir algumas diferenas entre o Be
e os demais MAT.
1-Todos os haletos de Be so solveis em
solventes orgnicos
METAIS ALCALINOS TERROSOS
2-O Be muito pequeno e tem uma densidade
de carga elevada apresentando uma grande
tendncia a covalncia. Como consequncia os
PF de seus compostos so mais baixos.

Os demais haletos dos elementos do grupo 2 so


inicos.
BeF2 composto covalente PF= 552 0C
CaF2 composto inico PF = 1418 0C
SrF2 composto inico PF= 1477 0C
METAIS ALCALINOS TERROSOS
3- O hidreto de Be deficiente em eltrons,
polimrico e forma ligaes multicentradas.
4-Os hidrxidos de metais alcalinos terrosos
so bases fortes entretanto o hidrxido de
berlio anftero.
5-O Be se torna passivo quando tratado com
cido ntrico.
6- O Be forma muitos complexos o que no
comum no caso dos elementos dos grupos 1 e 2.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
SEMELHANAS DIAGONAIS ENTRE O BERLIO E O
ALUMNIO

1-O Be forma um carbeto incomum Be2C que como


o Al4C3 , libera metano ao se hidrolisar.

2-O Be e o Al tornam-se passivos quando reagem


com o HNO3 .

3-O BeCl2 geralmente forma cadeias, mas pode


formar o dmero. O AlCl3 um dmero.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
4-O potencial padro de eletrodo do Be se
assemelha mais ao do Al.
0 Al3+/Al =-1,66v 0 Be2+/Be =-1,69v

5-O Be(OH)2 como o Al(OH)3 anftero.

6-O hidreto de berlio deficiente em eltrons e


polimrico e forma ligaes multicentradas, tal
como o hidreto de alumnio.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
CONDUTIVIDADE ELTRICA E TEMPERATURA
A condutividade eltrica de um metal decresce com
o aumento da temperatura.

Por outro lado a condutividade eltrica de um


semicondutor cresce com o aumento da
temperatura
DUREZA DA GUA

A gua dura contm carbonatos, bicarbonatos ou


sulfatos de clcio e magnsio dissolvidos.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
A gua dura dificulta a formao de espuma ao
se utilizar sabes.
Os ons Ca2+ e Mg2+ reagem com o on
estearato do sabo gerando um precipitado de
estearato de clcio antes da formao de
qualquer espuma.

2C17H35COO-Na+ + CaSO4

(C17H35COO-)2Ca + Na2SO4
METAIS ALCALINOS TERROSOS
S aps a remoo dos ons divalentes de Ca2+
e Mg2+ que se pode obter uma espuma
abundante.
Para a obteno de espuma com uma gua
dura temos que usar uma grande quantidade
de sabo.
Quanto mais dura for a gua mais sabo ser
utilizado.
A dureza da gua pode ser temporria ou
permanente.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
Dureza Temporria
A dureza temporria decorrente da presena
de Mg(HCO3)2 e Ca(HCO3)2.
A dureza temporria pode ser eliminada pela
fervura.
A fervura expulsa o CO2 e desloca o equilbrio:

2HCO3- CO3 2- + CO2 + H2O


METAIS ALCALINOS TERROSOS
Desta maneira os ons bicarbonatos
decompem-se em carbonatos e os ons
metlicos precipitaro sobre a forma de
carbonatos.
Removendo-se o CaCO3 por filtrao ou
sedimentao a gua estar livre da dureza.
A dureza temporria tambm pode ser
eliminada adicionando-se cal hidratada para
precipitar o carbonato de clcio.
Este processo denominado depurao com
cal.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
Elevando-se o pH da gua at 10,5 a dureza
temporria devida ao HCO3- pode ser quase
que completamente eliminada.

Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2CaCO3 + 2H2O

DUREZA PERMANENTE

A dureza permanente no pode ser eliminada


pela fervura.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
A dureza permanente decorre principalmente
da presena de MgSO4 ou CaSO4 na soluo.

Pequenas quantidades de gua pura podem ser


obtidas no laboratrio por destilao ou
passagem atravs de uma coluna de resina de
troca inica, onde os ons Ca2+ e Mg2+ so
substitudos por Na+.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
DUREZA PERMANENTE
Os ons Na+ no afetam a capacidade dos
sabes de produzir espuma.
Os mtodos de troca-inica so largamente
empregados na indstria.
{Resina.nH}(s) + Ca 2+(aq)

{Resina(n-2)H.Ca}(s) +

2H+(aq)
METAIS ALCALINOS TERROSOS
Dureza Permanente
A remoo dos ons Ca2+ e Mg2+ da gua dura
denominada abrandamento da gua.

A dureza da gua tambm pode ser eliminada,


adicionando-se vrios fosfatos, tais como o
fosfato de sdio, o pirofosfato de sdio, o
tripolifosfato de sdio ou o sal de Graham.

Esses fosfatos formam um complexo com os


ons Ca2+ Mg2+.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
USOS DOS METAIS ALCALINOS TERROSOS E
SEUS COMPOSTOS
Berlio e Seus Compostos
O Be raro, caro e txico, por isso ele e seus
compostos apresentam uso limitado.
O Be puro transparente aos raios X e assim
usado janelas de alguns tubos de raio X.
Ligas de Be e Cu so to duras como alguns
aos e so utilizadas na fabricao de
ferramental que so teis quando h perigo de
exploso.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
O xido de Berlio muito refratrio (PF=2670)
e empregado na construo de isolantes
eltricos para altas temperaturas.
Magnsio e Seus Compostos
O Magnsio extensivamente usado na
fabricao de ligas brilhantes e fortes que so
particularmente utilizadas na indstria
aeronutica.
O Mg um importante metal estrutural.
O Mg usado na fabricao de ligas leves, para
avies, ferramentas e mquinas.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
O Mg empregado para fins militares
(sinalizadores e bombas incendirias)

O Mg utilizado em snteses industriais de


muitos compostos orgnicos.

O hidrxido de magnsio um dos


componentes dos dentifrcios.

O sulfato de magnsio (sal de Epson) um


laxante.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
Clcio e Seus Compostos
A reatividade do clcio com o oxignio e gua
dificulta muito o uso do metal na forma livre.
O metal Ca usado para a obteno de ligas
com o Al, utilizado na confeco de mancais.
O Ca empregado como redutor na obteno
de outros metais como Zr, Cr, Th e U.
O Ca usado na indstria do Fe e ao para
controlar a quantidade de carbono no ferro
fundido e na remoo de P, O e S.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
O calcrio utilizado para a preparao do cal
virgem , cimento e giz.
Estrncio e Seus Compostos
Os compostos de estrncio so utilizados em
fogos de artifcio e na sinalizao das rodovias.
Brio e Seus Compostos
O BaSO4 e to insolvel que embora o Ba2+ seja
txico, o BaSO4 pode ser ingerido por via oral.
Face ao exposto e considerando que ons
Ba2+ refletem fortemente os raios X o BaSO4
usado como contraste em radiografias.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
As estruturas interiores do corpo podem ser
caracterizadas porque o sulfato de brio
opaco aos raios X.
0 BaSO4 utilizado como material de carga na
manufatura de tintas e papel.
METAIS ALCALINOS TERROSOS
Rdio e Seus Compostos
O Ra um emissor de partculas alfa.
O Ra j foi usado no tratamento radioterpico
do cncer. Atualmente outras fontes de
radiao so utilizadas para esta finalidade.
Ex: 60Co

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