Espectrofotometria de

absoro molecular- UVVis

 NATUREZA DA ENERGIA
ELETROMAGNTICA

Forma de energia que se propaga no

espao a enormes velocidades,
normalmente em linha reta

Caractersticas ondulatrias e
corpusculares
 PARMETROS
ONDULATRIOS

PERODO (p, 1/) tempo requerido, em segundos,

para a passagem de mximos ou mnimos sucessivos por
um ponto fixo no espao.

FREQNCIA () nmero de oscilaes do campo que

ocorrem por segundo 1/p depende da fonte Hz ou
ciclos/s ou s-1

VELOCIDADE (vi) velocidade com que a onda se move

no meio depende da freqncia e do meio vi =

no vcuo e no ar c=3,00x108 m/s

 PARMETROS
ONDULATRIOS

COMPRIMENTO DE ONDA ()

distncia linear entre dois mximos ou mnimos

sucessivos de uma onda cm, m, nm

NMERO DE ONDA (, )

nmero de ondas por centmetro de percurso no

vcuo cm-1
 PARMETROS
ONDULATRIOS

FEIXE MONOCROMTICO

feixe de radiao cujos raios tm comprimentos

de onda idnticos

FEIXE POLICROMTICO

feixe de radiao constitudo de raios de

comprimentos de onda diferentes
PARMETROS CORPUSCULARES

A radiao eletromagntica um conjunto de

partculas (ftons) de determinada freqncia

A energia deste fton dada pela equao

E=h
E = energia (unidade = erg)
h = 6,624x10-24 erg.s
= freqncia
 ESPECTRO
ELETROMAGNTICO

o arranjo ordenado das radiaes

conforme seus comprimentos de onda

O espectro foi dividido em vrias regies

conforme a origem das radiaes, as fontes
e os instrumentos
 ESPECTRO
ELETROMAGNTICO

Regio Comprimento de Onda (nm)

Ultra-Violeta Afastado 10 - 200

Ultra-Violeta Prximo 200 - 380
Visvel 380 - 780
Infravermelho Prximo 780 - 3000
Infravermelho Mdio 3000 - 30000
Infravermelho Afastado 30000 - 300000
Microondas 300000 - 1000000000

Joint Committee on Nomenclature in Applied Spectroscopy

 ESPECTRO
ELETROMAGNTICO

300 Visvel 800

Raios
Raios csmicos gama Raios X UV IR Microondas Ondas de rdio

10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 1 10 102 103 104 105 106 107 108 109 1010 1011 1012

Energia Comprimento de onda

 ESPECTRO VISVEL

As radiaes de 800 nm at 300 nm so

detectadas pelo olho humano

Essas radiaes tambm so chamadas de LUZ

BRANCA

300 nm 800 nm
 Interao da Radiao
Eletromagntica com a Matria

No Quantizada

Reflexo
Refrao
Disperso
Espalhamento
 Interao da Radiao
Eletromagntica com a Matria

Quantizada

ABSORO DE RADIAO
processo no qual energia eletromagntica
transferida para tomos, ons ou molculas que
compem a amostra
 Interao da Radiao
Eletromagntica com a Matria

ABSORO ATMICA
Absoro da energia eletromagntica por tomos
espectros de linhas transies eletrnicas de
um ou mais eltrons

ABSORO MOLECULAR
Absoro da energia eletromagntica por
molculas espectros de bandas

Et = Evibracional + Erotacional + Eeletrnica

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO
MOLECULAR NO
ULTRAVIOLETA-VISVEL

Mtodo baseado na medida da energia

eletromagntica absorvida por solues inicas
ou moleculares

Incidncia da radiao monocromtica sobre

meio homogneo b

Io I
Refletida
Absorvida
Transmitida Io = Feixe incidente
I = Feixe transmitido
ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO
MOLECULAR NO UV-VISVEL

A LEI DE LAMBERT
Quando a luz monocromtica passa atravs de um meio
transparente, a taxa de decrscimo da intensidade com a
espessura do meio proporcional intensidade da luz.

A LEI DE BEER
A intensidade do feixe de luz monocromtica decresce
exponencialmente medida que a concentrao da
substncia absorvente aumenta aritmeticamente.
Log Po/P =abc Lei de Lambert- Beer
ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO
MOLECULAR NO UV-VISVEL

T= transmitncia frao de radiao incidente e

transmitida pela soluo
T = P/Po
A= absorvncia logaritmo decimal da razo entre
o poder radiante incidente e o transmitido
Relao entre transmitncia e absorvncia.

A= log Po/P= log 1/T A= - Log T

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO
MOLECULAR NO UV-VISVEL

Relao entre absorvncia e concentrao

A = abc = bc

a= absortividade (dependente de b e c)

b= comprimento do caminho tico

c= concentrao das espcies absorventes

= absortividade molar unidades de c e b so,

respectivamente, moles/litro e cm
 LEI DE BEER
A radiao incidente monocromtica

As espcies absorventes comportam-se

independentemente em relao ao processo de absoro

A absoro ocorre em um volume uniforme de seco

transversal

O ndice de refrao da soluo independe da

concentrao

Concentrao menor que 10-2 M ( < 10-2 M )

REPRESENTAO GRFICA DA LEI DE
BEER

Curva analtica

y = 0,0476x + 0,0016
Absorbncia ( A )

0,300
R2 = 0,9999
0,200

0,100

0,000
0 2 4 6
Concentrao ( c )
ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO
MOLECULAR NO UV-VISVEL
 DESVIOS DA LEI DE BEER

No constncia na relao A/C

Consideraes feitas para deduo da lei no

podem ser rigorosamente seguidas na prtica

ndice de refrao no permanece constante

quando as concentraes so altas

Radiao no monocromtica
DESVIOS DA LEI DE BEER

REAIS
Manifestam-se principalmente para valores
elevados de concentrao (C > 10-2 M )
Interao entre os centros absorvente
Indice de refrao

APARENTES
Qumicos
Instrumentais
Componentes
Fonte de radiao( caractersticas)
Radiao na faixa espectral desejada (emisso)
Emisso estvel
Potncia suficiente ( maior potncia < amplificao
do sinal)
Filamento de tungstnio (375 a 2000 nm)
Deutrio (200 a 400 nm)
Arco de xennio (200 a 1000 nm)
Filtros e monocromadores
Filtros de absoro (Isolam uma banda espectral ),
largura espectral de 30 a 50 nm e transmitncia
mxima de 5 a 20 % . Vidros coloridos ou peliculas
de gelatina contendo corantes.
Filtros de interferncia ( isolam faixa espectral mais
estreita) Baseiam-se nos fenmenos de interferncia
para isolar uma faixa espectral desejada.
Monocromadores
Componentes: fenda de entrada, fenda de sada e
sistema de disperso ( Prisma ou rede)
Monocromadores
Componentes: fenda de entrada, fenda de sada e
sistema de disperso ( Prisma ou rede)
Monocromadores
Componentes: fenda de entrada, fenda de sada e
sistema de disperso ( Prisma ou rede)
Porta amostra- cubetas
Cubetas- recipiente que contem a amostra
Quartzo, silica fundida- Regio UV-Vis
Vidro a base de borosilicatos- Regio Vis
Forma e tamanho
Retangulares (1,2 ,5 cm )
Cilndricas ( usadas em instrumentos simples,
devem ser colocadas sempre na mesma posio)
Detectores - Celula fotovoltaica
Caractersticas- baixo custo, sem fonte externa de
alimentao, sujeito a fadiga ( resposta decresce
quando exposta a iluminao continua)
Detectores - Celula fototubo
Caractersticas- Corrente gerada diretamente
proporcional ao poder radiante .Amplificao do
sinal de resposta facil
Detectores - Celula fotomultiplicadora
Caractersticas- poder de amplificao alto implica
que o poder radiante pode ser pequeno (potncia
radiante pode ser 200 vezes menor do que o do foto
tubo)
VANTAGENS

aplicao extensiva a muitos elementos qumicos

instrumentao relativamente barata
as amostras podem ser de natureza inorgnica ou orgnica
disponibilidade de mtodos simultneos e contnuos
intervalo de aplicao :10-3 a 10 -6 M
tempo gasto por anlise: moderado
Custo : relativamente baixo
Tipo de amostras: slidas liquidas e gasosas
Referncias bibliogrficas
SKOOG.D.A,HOLLER,F.J.,NIEMAN,T. A .-Princpios de Anlise
Instrumental, 5a ed. Bookman,2002
SKOOG.D., WEST,D.M.&HOLLER,F.J. Fundamentals of
Analytical Chemistry, Saunders College Publ.t th Ed.NY,1996
Harris,D.C. Anlise Quimicas Quantitativa, 5a ed. LTC
editora,RJ,Brasil, 2001
Cienfuegos,F.Vaitsman,D.Anlise Instrumental, Editora
Intercincia, RJ,2000.