Simulacin de procesos hbridos

de destilacin-pervaporacin
para la deshidratacin de
soluciones acuosas de etanol
OS CA R T E NESACA

U N I V ERSIDA D DE CU E N CA
Introduccin
Los procesos de pervaporacin constituyen una alternativa interesante para la deshidratacin de
componentes orgnicos, especialmente en la separacin de soluciones azeotrpica o con
componentes de volatilidades cercanas como se muestra en [1]-[4]. La intensificacin de
procesos de destilacin (PD) utilizando membranas proporciona una alternativa para las
separaciones efectuadas comnmente con la destilacin azeotrpica (DA) y la destilacin
extractiva (DE) [5]. El uso de membranas para la intensificacin de los PD permiten superar la
limitacin dada por el equilibrio de fases, evitando as el uso de solventes utilizados en DE y DA,
y por consiguiente las exigencias de columnas de destilacin adicionales para la recuperacin de
solventes en los procesos de DE y DA son innecesarias, logrando por medio de procesos hbridos
(PH) de destilacin con membranas disminuir los requerimientos de energa para la separacin
de las soluciones azeotrpica llevados a cabo por procesos no convencionales (PNC) [5,6
 Materiales y
mtodos
Proceso hbrido de destilacin (PH)
Los procesos intensificados del tipo DP permiten
crear nuevas sntesis de procesos de separacin
para casos en los cuales su separacin no es
posible, es costosa o energticamente no es
viable. La sinergia entre la destilacin y el uso de
membranas, aprovecha no solamente las
ventajas propias de la destilacin, por ejemplo
ser un mtodo eficaz tanto desde el punto de
vista termodinmico como cintico para la
separacin de los componentes; sino tambin
superar las limitaciones condicionadas por el
equilibrio de fases.
Pervaporacin: es un proceso de separacin con membranas aplicado a mezclas lquidas de
compuestos miscibles, en el que a partir de una corriente de alimentacin se obtienen dos
corrientes lquidas, cada una de ellas ms concentrada en sus componentes que la alimentacin
inicial

Para la pervaporacin de las soluciones de alcohol-agua se

reporta en el uso de membranas hidroflicas, por lo que para
tener un punto de comparacin, en ste trabajo se realizaron las
separaciones con membranas selectivas al agua, debido a sta
razn es conveniente instalar el mdulo de pervaporacin
posterior a la etapa de destilacin, como se muestra en la
Figura 1.
Los arreglos estudiados son confrontados entre s teniendo
como parmetros de comparacin la cantidad de energa
necesaria del proceso por mol de alimento, porcentaje de
recuperacin del componente de inters y requerimiento de
rea para la pervaporacin.

Todas las columnas comparadas se calcularon con las mismas

especificaciones e igualmente lo fue para los procesos de
pervaporacin. Finalmente se identific el arreglo que
presenta el mejor comportamiento de acuerdo con los
parmetros, el arreglo seleccionado fue comparado desde el
punto de vista del consumo de energa frente a procesos de
DA y DE.
Modelo de la columna de destilacin.

En las simulaciones realizadas en este trabajo, la

columna de destilacin se calcul en Aspen Plus
7.3 utilizando el mdulo RadFrac especificado con
el modelo del equilibrio, ste mdulo permite
tambin el clculo de los tipos de destilacin
extractiva, azeotrpica y reactiva. El equilibrio
lquido vapor (ELV) de las soluciones de etanol -
agua se trata con el modelo de Raoult modificado,
utilizando para la fase lquida el UNIFAC de
Frendenslund.
Modelo del pervaporador

El clculo de mdulos de pervaporacin no isotrmicos se puede llevar a cabo

reduciendo notablemente la polarizacin al operar en rgimen turbulento. La
resistencia que pone la membrana al transporte de materia se expresa por
las permeabilidades, la resistencia de la membrana a la transferencia de energa
es despreciable. De igual forma las resistencias en la capa limite permeato-
membrana se desprecian por las condiciones suaves de presin y temperatura en
el lado del permeato,
Clculo del pervaporador

Para el clculo del pervaporador fueron utilizados los balances de materia y

energa dadas en las Ecuaciones (1) y (2) respectivamente.
La Ecuacin (1) expresa el comportamiento del flujo a lado y lado de la
membrana sin considerar los fenmenos de polarizacin.
La Ecuacin (2), calcula el cambio de la temperatura en la zona del retentato en
direccin paralela al flujo, al no considerar la polarizacin por temperatura, el
clculo del calor latente se realiza a la temperatura del bulk.
Ecuaciones (3) El clculo del flux se realiz de acuerdo con la ecuacin (3)
El cambio de temperatura en el mdulo de pervaporacin aumenta los
requerimientos de rea para la separacin debido a la cada de la fuerza
impulsora, es por esto que en los procesos de separacin por membranas se
dispone de inter-calentadores entre mdulos de membrana consecutivos, con
el fin de aumentar la temperatura de la corriente del retentato hasta la
temperatura inicial de alimentacin y por medio de esta configuracin aumentar
la fuerza impulsora y disminuir los requerimientos de rea
Para la validacin de los modelos establecidos en el clculo de pervaporadores
no isotrmicos sin polarizacin, se tom como caso de comparacin para los
balances de materia y energa el trabajo, el cual muestra los resultados
obtenidos para el clculo del cambio de temperatura en el retentato en
direccin paralela al flujo para la deshidratacin de una mezcla de isopropil
alcohol (IPA)-agua mediante un PH, sin embargo para efectos de la comparacin
slo es considerado el proceso de pervaporacin, el cual utiliza una membrana
CMC-CF-23 [18]. La Tabla 1 muestra las variables especificadas para un rea de
15 m2 para ubicar un intercambiador que cumple la funcin de aumentar la
temperatura de la corriente del retentato hasta las condiciones iniciales de
alimentacin, y as disminuir los requerimientos de rea.
En la Figura 2 se ilustran los datos para el clculo realizado por [5] respecto de la
cada de temperatura con respecto al rea calculada y los resultados obtenidos
en este trabajo, se registr un coeficiente de correlacin promedio para cada
mdulo (teniendo en cuenta la necesidad de 5 mdulos) de 0.9972, mostrando
que el modelo seleccionado para el balance de energa en el clculo de procesos
de pervaporacin puede ser implementado. La desviacin puede ser debida a
que en el trabajo de referencia no se especifica el modelo termodinmico
utilizado ni las expresiones para el clculo de las presiones de saturacin.
Acople Aspen Plus-Excel-Matlab.

La implementacin de esquemas tecnolgicos como los requeridos en los

procesos intensificados descritos en este trabajo requiere el uso de herramientas
de simulacin robustas como Aspen Plus, sin embargo; no todos los equipos y
operaciones unitarias esta incluidos en l, en ste caso los pervaporadores. Por
esta razn, toda la informacin termodinmica y diagramas de flujo se realizaron
en Aspen Plus 7.3, mientras que los pervaporadores se desarrollaron utilizando
subrutinas en Matlab R2012b, el intercambio de informacin entre las
subrutinas de Matlab y la interfaz de Aspen fue controlado por Excel 2007 y se
ilustra en la Figura 3[19].
Resultados y discusin
Configuraciones hbridas
Los arreglos para el PH en la deshidratacin del etanol se ilustran en la Figura 4,
la Tabla 2 y la Tabla 3 muestran las especificaciones y los resultados de las
diferentes configuraciones. Se descart la posibilidad de alimentar la membrana
con la corriente de fondos debido a que presenta baja concentracin de etanol.
Para la pervaporacin se utiliz la membrana de polivinil alcohol (PVA)
especificada por [12]. Para instalar los intercambiadores en el proceso de
pervaporacin de los PH estudiados, se especifica un rea calculada de 50 m2
por mdulo de membranas.
El arreglo para el PH que se escogi en la separacin de etanol acuoso fue el que
tiene como alimento al mdulo de pervaporacin la corriente de destilado de la
columna, como se muestra en la Figura 4a, con recirculacin de la corriente del
permeato a la zona de agotamiento, debido a que report el ms bajo
requerimiento de energa y rea, as como tambin el mayor porcentaje de
recuperacin de etanol frente a las dems configuraciones.
El arreglo consiste en llevar el alimento a las condiciones de lquido saturado, el
alimento a la membrana ingresa como lquido saturado debido a que la columna
se especific con condensador total sin subenfriamiento, la corriente del
permeato se condensa, llevndose a las condiciones de lquido saturado por
medio de dos intercambiadores y una bomba. Los resultados muestran que es
posible obtener una corriente con alta concentracin de etanol mediante
procesos hbridos DP.
Comparacin con procesos no convencionales.

En la evaluacin de los diferentes esquemas hbridos, se identificaron las

variables que afectan el consumo de energa y porcentaje de recuperacin,
dentro de las cuales estn la relacin de reflujo de la columna, la relacin
destilado-alimento y la etapa en la que se introduce la recirculacin. Para el caso
de la relacin de reflujo y relacin destilado- alimento, los requerimientos de
energa aumentan conforme se aumentan las relaciones. En cambio, para la
influencia de etapa de recirculacin con el consumo de energa, es conveniente
recircular la corriente con alta concentracin del componente pesado en la
seccin de agotamiento y la corriente del componente liviano en la seccin de
rectificacin, con el fin de obtener valores mnimos de consumo energtico.
Al momento de comparar los arreglos se tuvo en cuenta que las composiciones de
alimento y producto deseado del proceso fuesen iguales. En los arreglos escogidos
para evaluar en la deshidratacin del etanol, se observ el aumento en los
requerimientos de energa del proceso cuando se recircula la corriente del
permeato en la zona de rectificacin de la columna, presentando un menor valor a
medida de que la recirculacin se acerca al rehervidor. Al recircular una fraccin de
la corriente del retentato, se obtienen valores de consumo de energa mayores a los
obtenidos en la recirculacin del permeato y a su vez los porcentajes de
recuperacin disminuyen debido a que en el retentato se presenta altas
concentraciones del etanol al manejar membranas selectivas al agua en la
pervaporacin, por lo cual este arreglo fue descartado.
La Tabla 4 muestra la comparacin del proceso escogido para la separacin de la
solucin etanol-agua ilustrada en la Figura 4a con respecto a los procesos no
convencionales DA y DE mostrados en la Figura 4 (procesos cuyo fundamento no
es discutido en ste documento). Finalmente, la Tabla 4 muestra lo atractivo de
crear procesos resultantes de la sinergia de los procesos de destilacin y
pervaporacin para la deshidratacin de etanol, no slo desde el punto de vista
de los requerimientos de energa, en el cual el proceso hbrido obtuvo un menor
valor, sino tambin la cantidad y tamao de las columnas para lograr altas
concentraciones del alcohol
Conclusiones
En el presente trabajo se evaluaron procesos hbridos DP para la separacin de la
solucin etanol-agua, cada arreglo hbrido se llev a cabo acoplando los
programas Aspen plus 7.3, Excel 2007 y MatLab R2012b, la columna fue
simulada en Aspen plus 7.3 y los procesos de pervaporacin no isotrmicos se
simularon mediante algoritmos propios en MatLab R2012b.
En la separacin con membranas se minimizaron los efectos causados por los
fenmenos de polarizacin por concentracin y temperatura al trabajar con
rgimen turbulento. Debido a la disminucin de la fuerza impulsora para el
transporte de materia ocasionada por la cada de temperatura en el mdulo, fue
necesario trabajar con el arreglo mdulo- intercambiador-mdulo para
aumentar la temperatura en el retentato cada cierta cantidad de rea y as
reducir los requerimientos de rea en la pervaporacin. Se escogi un arreglo
representativo para la separacin de acuerdo a la cantidad de energa necesaria
para el proceso, porcentaje de recuperacin del componente de inters y
cantidad de rea
Figura 1. Diagrama de flujo para el proceso hbrido de destilacin
Figura 2. Temperatura del retentato vs rea calculada.
14

Figura 4. (a) PNC , [20]; (b) PNC [21]. * Valores de [19].

Tabla 1. Parmetros de entrada y salida para pervaporacin del IPA [5].
Tabla 2. Parmetros de entrada de la simulacin de los PH (Aspen Plus 7.3)

`11

Figura 3. Esquema de informacin entre Aspen Plus y Matlab [19].

Tabla 3. Resultados de las simulaciones.
Tabla 4. Comparacin del PH frente a PNC
El clculo del flux se realiz de acuerdo con la ecuacin (3)