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Caracterizao de

Polmeros
Prof. Fbio Herbst Florenzano
Apresentao da Disciplina
Informaes gerais

Prof. Fbio
Sala A-08 campus II
Email: fhfloren@usp.br
Estrutura da disciplina
Aulas expositivas
Seminrios
Estudos Dirigidos
STOA
Avaliao

Prova terica e seminrio individuais, com pesos iguais


Mdia final: (prova + seminrio)/2
A: 8,3 a 10
B: 6,6 a 8,2
C: 5,0 a 6,5
R < 5,0
Bibliografia

BANDRUP, J; IMMERGUT, E. H. Polymer Handbook. Wiley, New York, 1989.


CANEVAROLO JNIOR, S.V. Tcnicas de Caracterizao de Polmeros. Artliber, So Paulo, 2007.
CHEREMISINOFF, N. P. Polymer Characterization: Laboratory Techniques and Analysis, Noyes
Publications, New Jersey, 1996
HIEMENZ, P.C.; LODGE, T. Polymer Chemistry. CRC Press, Boca Raton, 2007.
IBETT, R.N. NMR spectroscopy of Polymers. Blackie Academic & Professional, New York, 1993.
SANDLER, S. R. Polymer Synthesis and Characterization: a Laboratory Manual. Academic Press,
SanDiego, 1998.
SILVERSTEIN, R. M.; WEBSTER, F.X.; KIEMLE, D. J. Spectrometric Identification of Organic
Compounds. John Wiley and Sons, New Jersey, 2005.
SPERLING, FH. Introduction to Physical Polymer Science. 4th edition. John Wiley and Sons, New
Jersey, 2006.
WU, CHI-SAN. Handbook of Size Exclusion Chromatography. Marcel Dekker, New York, 2004.
Cronograma tentativo

data Atividade
14/3 Apresentao da disciplina
Introduo e Conceitos Fundamentais
21/3 Ressonncia Magntica Nuclear I
28/3 Ressonncia Magntica Nuclear II
4/4 Infravermelho
11/4 Semana Santa no haver aulas
18/4 Osmometria
25/4 Viscosimetria
2/5 Espalhamento de Luz Esttico
9/5 Espalhamento de Luz Dinmico
16/5 Cromatografia por Excluso de Tamanho I
23/5 Cromatografia por Excluso de Tamanho II
30/5 Anlises Trmicas
6/6 Outras tcnicas
13/6 Seminrios
20/6 Seminrios
27/6 Prova
Importncia da Caracterizao de
Polmeros
Todas as propriedades dos materiais polimricos so determinadas pela sua
estrutura qumica e macromolecular:
Natureza qumica do polmero (tipo de monmero, homo ou copolmero,
composio monomrica, etc.)
Massa molar mdia (peso molecular)
Arquitetura (ramificaes, distribuio dos comonmeros, etc.)
Distribuio das massas molares (polidisperso ou polidispersidade)
Funcionalizaes
Outras
Nesta disciplina sero abordadas tcnicas de caracterizao macromolecular e
das propriedades fsicas
Polmeros

Substncias que apresentem em sua molcula unidades repetitivas, com


massas molares mdias elevadas (>1000 g.mol-1)
No caso de polmeros orgnicos, essas unidades (meros) so substncias
orgnicas
Polmeros de adio so formados por reaes que no liberam molculas
pequenas. Os de condensao liberam molculas pequenas na sua formao
Em geral os polmeros de adio no apresentam heterotomos na sua cadeia
principal enquanto os de condensao apresentam
Propriedades mecnicas e outras

Dependem de todas as caractersticas estruturais, em maior ou menor grau


Quando se trata de aplicaes mais sofisticadas e especficas
(nanotecnolgicas, por exemplo) essas caractersticas tem efeito ainda maior
Mesmo para aplicaes gerais, h limites para a variao das propriedades do
material polimrico, que pode levar ao descarte de toneladas (em geral de
material no-biodegradvel) se as caractersticas estruturais no forem
atingidas durante e obteno do material
Estrutura - propriedades
Caracterizao de Polmeros

Natureza Qumica
Ressonncia Magntica Nuclear
Infravermelho (com transformada de Fourier, FT)
Anlise qumica
Algumas Poliamidas
Policarbonatos
PPT (Kevlar)
Caracterizao de polmeros

Dimenses e parmetros macromoleculares


Massa molar mdia
Anlise de grupos funcionais
Osmometria
Viscosimetria
Espalhamento de Luz

Distribuio da massa molar


Cromatografia por excluso de tamanho
Propriedades fsicas, mecnicas e
microestrutura
Microscopia
Ensaios mecnicos
Anlise trmica
Alguns conceitos fundamentais

Polmeros Orgnicos
Polmeros de adio e condensao
Massa molar mdia (Mn, Mw, etc.)
Polidisperso/polidispersidade
Termoplsticos, termorrgidos e elastmeros
Tc, Tm e Tg
Copolmeros (estatsticos, em bloco, em gradiente, enxertados, etc.)
Principais classes de polmeros quanto sua natureza qumica: poliolefinas,
poliacrilatos, poliestirnicos, polisteres, poliamidas, etc.
Mdias das massas molares

Os polmeros, devido s suas reaes de formao, so sempre misturas de


cadeias que diferem quanto massa molar
Dessa forma a massa molar de um material polimrico sempre uma mdia
Para clculo da mdia pode-se usar diferentes ponderaes: nmero de
partculas (Mn), massa (Mw) e outras
A distribuio dessas mdias pode ser mais ou menos larga e isso pode ser
mensurado pelo ndice de polidisperso (PDI, Mw/Mn)
Comportamento trmico/propriedades
mecnicas
Os materiais polimricos so divididos, quanto ao seu comportamento trmico
e mecnico, da seguinte forma:
Termoplsticos: fundem-se tornando-se massas viscosas passveis de processamento
(injeo, moldagem, etc.)
Termorrgidos: degradam-se antes da fuso tornando seu processamento difcil
Elastmeros: apresentam caractersticas mecnicas particulares, deformando-se
ante presso ou tenso e retornando sua forma anterior
Transies trmicas

Termoplsticos semicristalinos (mais comuns) costumam apresentar 3


transies de fase:
Transio vtrea: abaixo da Tg tanto as pores cristalinas como amorfas
apresentam baixa mobilidade e o polmero rgido e quebradio; acima dela a
parte amorfa tem maior mobilidade e o polmero se apresenta pouco rgido;
Cristalizao: abaixo da temperatura de cristalizao existem domnio cristalinos
no interior da massa polimrica
Fuso: acima da temperatura de fuso (Tm) o polmeros se apresenta como um
lquido viscoso, sem domnios cristalinos
Arquiteturas polimricas