Equilibrio Químico QA2014

Unidad de Bioqumica Analtica/CIN /FC/UdelaR Curso de Qumica Analtica 2014
CURVAS DE TITULACIN CIDO BASE

Quantitative Chemical Analysis, 7th edition. 2007 W. H. Freeman and Company
115
CURVAS DE TITULACIN CIDO BASE

LA CURVA DE VALORACIN DEPENDE DEL VALOR DE

Ka (a) Y DE LA CONCENTRACIN INICIAL DEL CIDO
TITULADO (b).
A MEDIDA QUE DISMINUYE SU FUERZA Y
CONCENTRACIN, EL PUNTO DE INFLEXIN SE
TORNA DIFUSO Y POCO PRCTICO PARA
TITULARLO. 116
DETECCIN INSTRUMENTAL DEL PUNTO FINAL

UNA DE LAS DESVENTAJAS DEL EMPLEO DE
INDICADORES CIDO BASE, ES QUE DEPENDE DE
LA PERCEPCIN DE CADA OPERARIO PARA
DETECTAR UN CAMBIO DE COLOR ADECUADO:
POR ELLO, LOS MTODOS INSTRUMENTALES DE

DETECCIN DEL PUNTO FINAL SON MS
CONFIABLES YA QUE NO DEPENDEN DEL FACTOR
HUMANO.
117
DETECCIN INSTRUMENTAL DEL PUNTO FINAL
DISPOSITIVO EXPERIMENTAL:
OTRA VENTAJA DE LA DETECCIN INSTRUMENTAL DEL

PUNTO FINAL ES QUE SE PUEDE TITULAR DISOLUCIONES
COLOREADAS. 118
DETECCIN DEL PUNTO FINAL POR MTODOS GRFICOS

CURVA SIGMOIDEA
mL pH
0 2,88
1 3,80
12
2 4,16
10
3 4,39
4 4,58
8
5 4,76
6 4,93
pH
7 5,13
8 5,36 4
9 5,71
10 8,72 2
11 11,68
-2 0 2 4 6 8 10 12 14
mL NaOH
12 11,70
13 11,71
119

PRIMERA DERIVADA
mL pH/mL
1 0,92 1,0
2 0,18
delta pH/delta mL
3 0,07666667
0,8
4 0,0475 0,6
5 0,036
6 0,02833333 0,4
7 0,02857143
0,2
8 0,02875
9 0,03888889 0,0
10 0,301
0 2 4 6 8 10 12
11 0,26909091 mL NaOH
12 0,00166667
120

SEGUNDA DERIVADA
mL (pH/mL)
3 0,02361905
0,35
delta(delta pH/delta mL)

0,30
4 0,02642857
0,25
5 0,02290909 0,20
6 0,02561772 0,15
7 0,02627106
0,10
0,05
8 0,03734314
0,00
9 0,31226694 -0,05
10 0,25022055 2 4 6 8 10 12
mL NaOH
11 -0,02388858
12 0,00065507
121
122
EFECTO DEL IN COMN
Ba 2 ( ac ) 2 IO 3 ( ac )
Ba( IO 3 )2
Determinar la solubilidad de iodato de Bario en 500 mL de

agua pura.
K ps [ Ba 2 ][ IO 3 ] 2 1,57 10 9
BM : 2 [ Ba 2 ] [ IO 3 ]
[ Ba 2 ] 7 ,32 10 4 M
123
EFECTO DEL IN COMN
Agregar a la disolucin anterior, Ba(NO3)2, hasta una

concentracin de 0,02 M:
Ba 2 ( ac ) 2 IO 3 ( ac )
Ba( IO 3 )2
C i Slido 0,02 --
C eq Slido 0,02 + x 2x
x = 1,4 x 10-4 M
La presencia del in Ba2+, no proveniente de
la disociacin, modifica la solubilidad del
mismo. Efecto del Principio de Le Chtelier
(Ley de accin de Masas)
124
DISOLUCIONES REGULADORAS, BUFFER O

TAMPN
BUFFER PRINCIPAL DE LA SANGRE

CIDO CARBNICO BICARBONATO
125

TAMPN
126

TAMPN
Disoluciones que se oponen a cambios
en el valor de pH cuando:
Se aaden cidos o bases

Se produce una dilucin
Las disoluciones reguladoras se

producen cuando se mezcla un cido
dbil y su base conjugada.
127

TAMPN
Ecuacin de Henderson - Hasselbalch
128

TAMPN
Ecuacin de Henderson - Hasselbalch
[ A ] . [ H ]
HA
H A Ka
[ HA ]
[ H ].[ A ]
log K a log
[ HA ]
[ A ]
log [ H ] log K a log
[ HA ]
[ base ]
pH pK a log
[ cido ]
129

TAMPN
REGIN
Chemical Principles: The quest for insight, 4th edition. 2004 W. H. Freeman and Company
BUFFER
[ A ]
pH pK a log
[ HA ]

0
[ HA ] [ A ]
130

TAMPN
Mtodos para la preparacin de un buffer:
Mtodo directo:
se parte de las masas pesadas del cido y su
base conjugada, calculadas previamente
mediante la ecuacin de Henderson
Hasselbalch.
Mtodo indirecto:
se parte del cido o la base correspondiente
en la concentracin adecuada y se agrega la
base (o el cido) fuerte necesaria para que
se forme la cantidad equivalente de la base
(o cido) conjugada.
131
MTODO DIRECTO DE PREPARACIN DE BUFFERS
1 L DE UN BUFFER 0,1 M pH 5,0
BUFFER ACTICO/ACETATO
pK a ( CH3COOH / CH3COO ) 4 ,76
CH3COOH CH3COO- + H+
[ CH3 COO ]
pH pK a log
[ CH COOH ]
3

0 ,1 M [ CH 3 COO ] [ CH3 COOH ]

132
MTODO INDIRECTO DE PREPARACIN DE BUFFERS
1 L DE UN BUFFER ACTICO/ACETATO 0,1 M pH 5,0
pK a ( CH3COOH / CH3COO ) 4 ,76
Se cuenta en el laboratorio slo con cido actico e hidrxido de sodio
CH3COOH + OH- CH3COO- + H 2O
no 0,1 moles -
AGREGO x
nf 0,1 - x x
[CH3COO ] x
pH pK a log 4 ,76 log
[CH3COOH ] 0 ,1 x
133

TAMPN
Capacidad amortiguadora de un buffer ():
es una medida de la resistencia de la

disolucin a cambiar su valor de pH
cuando se le aade un cido o una
base fuerte.
Se define como la cantidad (mol) de
un cido o base fuerte que produce
un cambio de 1,00 unidad de pH en
un litro de disolucin amortiguadora.
134

TAMPN
Capacidad amortiguadora de un buffer
Cb Ca

pH pH
Ca o Cb: cantidad de cido o de base
fuerte (por litro de disolucin)
necesaria para variar su pH en una
unidad
135

TAMPN
136

TAMPN
Cuando el pH es
igual al pKa del
par conjugado,
es mxima.
137
CURVA DE TITULACIN CIDO DBIL DIPRTICO BASE FUERTE
Fenoftalena
Intervalo de viraje:
8,0 10,2
1er P.Eq. 2 P.Eq. V NaOH

138
CURVA DE TITULACIN CIDO DBIL TRIPRTICO BASE FUERTE

1er P.Eq. 2 P.Eq. 3er P.Eq.

V NaOH 139
140
141
NOS VEMOS EN MTODOS
ESPECTROFOTOMTRICOS!

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Unidad de Bioqumica Analtica/CIN /FC/UdelaR Curso de Qumica Analtica 2014

CURVAS DE TITULACIN CIDO BASE

CURVAS DE TITULACIN CIDO BASE

LA CURVA DE VALORACIN DEPENDE DEL VALOR DE

DETECCIN INSTRUMENTAL DEL PUNTO FINAL

POR ELLO, LOS MTODOS INSTRUMENTALES DE

DETECCIN INSTRUMENTAL DEL PUNTO FINAL

OTRA VENTAJA DE LA DETECCIN INSTRUMENTAL DEL

DETECCIN DEL PUNTO FINAL POR MTODOS GRFICOS

DETECCIN DEL PUNTO FINAL POR MTODOS GRFICOS

DETECCIN DEL PUNTO FINAL POR MTODOS GRFICOS

delta(delta pH/delta mL)

EFECTO DEL IN COMN

Determinar la solubilidad de iodato de Bario en 500 mL de

EFECTO DEL IN COMN

Agregar a la disolucin anterior, Ba(NO3)2, hasta una

DISOLUCIONES REGULADORAS, BUFFER O

BUFFER PRINCIPAL DE LA SANGRE

DISOLUCIONES REGULADORAS, BUFFER O

DISOLUCIONES REGULADORAS, BUFFER O

Se aaden cidos o bases

Las disoluciones reguladoras se

DISOLUCIONES REGULADORAS, BUFFER O

DISOLUCIONES REGULADORAS, BUFFER O

DISOLUCIONES REGULADORAS, BUFFER O

DISOLUCIONES REGULADORAS, BUFFER O

MTODO DIRECTO DE PREPARACIN DE BUFFERS

1 L DE UN BUFFER 0,1 M pH 5,0

MTODO INDIRECTO DE PREPARACIN DE BUFFERS

1 L DE UN BUFFER ACTICO/ACETATO 0,1 M pH 5,0

pK a ( CH3COOH / CH3COO ) 4 ,76

Se cuenta en el laboratorio slo con cido actico e hidrxido de sodio

CH3COOH + OH- CH3COO- + H 2O

DISOLUCIONES REGULADORAS, BUFFER O

es una medida de la resistencia de la

DISOLUCIONES REGULADORAS, BUFFER O

DISOLUCIONES REGULADORAS, BUFFER O

DISOLUCIONES REGULADORAS, BUFFER O

CURVA DE TITULACIN CIDO DBIL DIPRTICO BASE FUERTE

1er P.Eq. 2 P.Eq. V NaOH

CURVA DE TITULACIN CIDO DBIL TRIPRTICO BASE FUERTE

1er P.Eq. 2 P.Eq. 3er P.Eq.

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