UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y

METALURGICA

SOLUCIONES NO ELECTROLITICAS
DILUIDAS
FISICO QUIMICA
ESCUELA DE METALURGIA
 Soluciones No electrolticas Diluidas
Solvente o
Soluto (X2)
disolvente
(X1)

Solucin
Diluida

En una solucin diluida el solvente se encuentra

en gran volumen en comparacin con el soluto.

X1 1 X2 0
Una solucin diluida es una solucin ideal.
 Propiedades Coligativas
Son los cambios que sufre la solucin con
respecto a las propiedades fsicas del solvente
puro.
Temperatura de Congelacin.

Temperatura de Ebullicin.
Presin de Vapor.

Presin Osmtica.

Estos cambios son muy pequeas y se

manifiestan en las Soluciones Diluidas.
 Propiedades Coligativas
Propiedad
Fases en Equilibrio Condicin
----------- ------------ ----------- ------ ---------------------- Coligativa
-------- ----- ---- ---- --

- Descenso de
la Presin de
El soluto debe ser Vapor (P)
Solucin lquida Vapor
No voltil - Elevacin del
punto de
Ebullicin
(Tb )
 Propiedades Coligativas
Propiedad
Fases en Equilibrio Condicin
----------- ------------ ----------- ------ ---------------------- Coligativa
-------- ----- ---- ---- --

La fase
- Descenso del
slida debe
punto de
Slido Solucin lquida estar formada
Congelaci n
por solvente
(Tf )
puro
 Propiedades Coligativas

Condicin Propiedad
Fases en Equilibrio ----------------------
----------- ------------ ----------- ------ Coligativa
-------- ----- ---- ---- --

Solucin Solvente - Presin

Membrana
Osmtica
lquida lquido Semipermea ble
( )
Descenso de la Presin de Vapor (P)
Para una solucin tenemos:

P1 a P .....(1)
1 1
0

P1 P P1......(2)
1
0

Reemplazando (1) en (2) tenemos:

P1
0
1 a1......(3)
P1
Descenso de la Presin de Vapor (P)
Aplicando la restriccin o condicin tenemos:

P P1 P2
Para soluto no voltil (P2 0)
P P1
P P P P1 en (3)
1
0

P
0
1 a1......(4)
P1
Descenso de la Presin de Vapor (P)
Para una solucin ideal se cumple que a1=X1 en
(4) tenemos:

P
0
1 X1 X 2
P1
P P X 2 ......(5)
1
0

El descenso en la presin de vapor en una

solucin diluida es proporcional a la fraccin
molar del soluto de la solucin.
 Elevacin Del Punto de Ebullicin (Tb)
Para el equilibrio entre el liquido y el vapor se
tiene:
0
1 (g) 1(l) 0
1 (l) RT * Ln a1
0
- 0

R * Ln a1
1 (g) 1 (l)
...(i)
T
Derivando (i) con respecto a T

(10 (g) ) (10 (l) ) (Ln a1 )

R * Ln a1
T T T
(Ln a1 )
S1 ( g) S1 ( l) R * Ln a1
0 0
...(ii)
T
 Elevacin Del Punto de Ebullicin (Tb)
Reemplazando (i) en (ii) y reordenando trminos se
tiene:
(Ln a1 ) 1 (l) TS1 ( l) 1 (g) TS1 ( g)
0 0 0 0

RT
T T T
0 0
(Ln a1 ) H H

1 (l) 1 (g)
RT
T T T
(Ln a 1 ) H 0
H 0
H 0
H 0

(l) 2 (g) (g) 2 (l)

1 1 1 1

T RT RT
____ 0
(Ln a 1 ) H v,1
...(6)
T RT 2

____ 0
H v,1 Calor standar o normal de
evaporaci n del solvente puro
 Elevacin Del Punto de Ebullicin (Tb)
Integrando (6) se tiene:
____ 0
H v,1 dT
a1 Tb

1 d(Ln a1 ) R 0 T 2
T b,1

____ 0
H v,1 1 1
Ln a1 0 .....(7)
R Tb Tb,1
Para una solucin IdeaI se cumple: a1 = X1 en (7)

____0
H v,1 1 1
Ln X1 0 .....(8)
R Tb Tb,1
 Elevacin Del Punto de Ebullicin (Tb)
Si consideramos Ln X1 como una serie:

Ln X1 (1 X1 ) X2 en (8)

____0 ____0
H v,1 b,1 Tb H v,1 - Tb
0
T
- X2 0 0
R Tb Tb,1 R Tb Tb,1
0
RTb Tb,1
Tb ____0 X 2 .....(9)
H v,1
 Elevacin Del Punto de Ebullicin (Tb)
Para X2 :

n2 m mM 1
X2 ..(10)
n 2 n1 m 1000 1000
M1

Podemos considerar la siguiente restriccin, dado

que las diferencias de temperaturas es muy
pequea:

T Tb ...(11)
0
b,1
Reemplazando (10), (11) en (9)

R(T 0 ) 2 M
Tb b,1 1
m
1000 H v,1
____ 0

Tb K b m.....(12)
M1 Peso molecular del Solvente
m molalidad del soluto
K b cte. ebulloscp ica 0.51(agua)
 Disminucin Del Punto de Congelacin (Tf)
Para el equilibrio entre el slido solvente puro
con el liquido se tiene:
0
1 (s) 1(l) 0
1 (l) RT * Ln a1

Del desarrollo en forma similar al caso anterior

se deduce:
(Ln a1 ) H1 (l) H1 (s)
0 0

T RT 2
____0
(Ln a1 ) H f,1
...(13)
T RT 2

____0
H f,1 Calor standar o normal de fusin del solvente puro
Disminucin Del Punto de Congelacin (Tf)
Integrando (13) se tiene:
____ 0
H f,1
a1 Tf
dT
1 d(Ln a1 ) R 0 T 2
Tf,1

____ 0
H f,1 1 1
Ln a1 0 .....(14)
R T T
f,1 f

Para una solucin IdeaI se cumple: a1 = X1 en (14)

____0
H f,1 1 1
Ln X1 0 X 2 .....(15)
R T T
f,1 f
Disminucin Del Punto de Congelacin (Tf)
Para X2 :

n2 m mM 1
X2 ..(16)
n 2 n1 m 1000 1000
M1

Podemos considerar la siguiente restriccin, dado

que las diferencias de temperaturas es muy
pequea:

T Tf ...(17)
0
f,1
Disminucin Del Punto de Congelacin (Tf)
Reemplazando (16), (17) en (15)

R(T 0 ) 2 M
Tf f,1 1
m
1000 H f,1
____ 0

Tf K f m.....(18)
M1 Peso molecular del Solvente
m molalidad del soluto
K f cte. crioscpic a 1.86(agua)
 P

1 atm
P1=P
P0 1(L)

P1(L) Tb
P01(S)

Tf

Tf T0f,1 T0b,1 Tb
T
Equilibrio Osmtico
Un equilibrio
osmtico es el que
existe entre una
disolucin y un
disolvente puro,
ambos lquidos.
Es necesario tener
una barrera entre
los lquidos para
separarlos.

La barrera debe ser

impermeable al
soluto y adems
para el equilibrio
debe ser permeable
al disolvente.
Equilibrio Osmtico
Tal barreras o
membranas son
denominadas
membranas
semipermeables.
En el esquema se
muestra que el
disolvente puro
pasa a travs de la
membrana
semipermeable
hasta que se
produce una fuerza
hidrosttica en el
lado de la solucin
logrando el
Equilibrio.
 El extremo de un
Equilibrio Osmtico
tubo capilar
ensanchado se
cubre sujetando
fuertemente con
papel de filtro que
se humedece con
agua.
El interior se llena
con cloroformo y el
tubo se sumerge en
ter.
El ter es algo
soluble en agua y
el ter disuelto se
difunde a travs del
lado del
cloroformo.
Equilibrio Osmtico
El cloroformo es
insoluble en agua y
el papel de filtro
humedecido es una
barrera para su
trnsito.

El equilibrio
osmtico es
independiente de
cmo acta la
membrana,
mientras sea
permeable slo al
disolvente.
Se tiene que para una disolucin sin estar bajo
presin:
1(l ) 10 (l ) RT * Ln a1

Considerando el efecto de presin.

__
1(l ) 0
1 (l ) RT * Ln a1 o V1 dP..(19)
P1

Para el Equilibrio:
__
0
1 (l ) 1(l ) 0
1 (l ) RT * Ln a1 o V1 dP
P1

__
- RT * Ln a1 o V1 dP....(20)
P1
La presin mecnica se conoce como la presin
osmtica. >> P1o (despreciandose).

__
- RT * Ln a1 V1 ..(21)
Si la solucin es ideal: a1= X1

__
- RT * Ln X1 V1 ..(22)
Se deduce:

n2
Ln X1 (1 X1 ) X 2 ...(23)
n1
(23) En (22)
__
n2
RT * V ..(24)
o
1
n1

__
RT * n 2 V n1 V
o
1

V n 2 RT ....(25)

CRT ....(26)
Actividades y coeficientes de actividad para
disoluciones diluidas
Para solvente o disolvente (ley de Raoult)

1(l ) 0
1 (l ) RT * Ln a1

P1 a P 1X P
1 1
o
1 1
o

Para una solucin diluida:

1(l ) 0
1 (l ) RT * Ln X1

P1 X P 1 1
o
Actividades y coeficientes de actividad para
disoluciones diluidas
Para soluto (ley de Henry)

P2 a 2K 2 2X2K 2
Para una solucin diluida:

P2 X 2 K 2
Para una solucin diluida acuosa:

P2 a mKm mmK m

P2 mK m
Actividades y coeficientes de actividad para
disoluciones diluidas
Para una solucin acuosa en concentracin (C):

P2 a C K C CCK C

Para una solucin diluida acuosa:

P2 CK C
 Actividades y coeficientes de actividad para
disoluciones diluidas

Para una solucin no diluida :

0.001C(M1 M 2 )
2 m (1 0.001mM 1 ) C
o

M1 , M 2 pesos moleculare s solvente y soluto

, densidades solucin y solvente puro
o