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EQUILIBRIO QUMICO

Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a completarse,
pues se produce en ambos sentidos (los reactivos
forman productos, y a su vez, stos forman de
nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una de las
sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.

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IMPORTANCIA EN LA INDUSTRIA
En la industria cervecera es muy usada para determinar
el tiempo y velocidad de la fermentacin.

Industria de los alimentos: Perodo de caducidad de alimentos


enlatados y el uso de conservadores.

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Industria automotriz: Convertidores catalticos para disminuir la emisin
de sustancias nocivas.

Perfumera: Produccin de sustancias estables y con olores agradables

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Ejemplo en fase gaseosa

Cuando se coloca en un recipiente de volumen conocido a


temperatura constante una muestra de N2O5(g), ste se
descompone:

2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)

Cuando la concentracin de los productos aumenta, los


mismos se convierten en reactantes:

4NO2(g) + O2(g) 2N2O5(g)

. 5
Reacciones Reversibles

Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal que sus


velocidades se igualan, establecindose un equilibrio qumico.
Bajo estas condiciones la reaccin es reversible y se representa de la
siguiente manera:

2N2O5(g) O2(g) + 4NO2(g)

En una reaccin reversible, la reaccin ocurre simultneamente en


ambas direcciones.
Lo anterior se indica por medio de una doble flecha
En principio, casi todas las reacciones son reversibles en cierta
medida.

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Constante de equilibrio (Kc)
En una reaccin cualquiera:
aA+bB cC+dD
la constante Kc tomar el valor:

[C ] [D]
c d
Kc
[ A] [B]
a b

para concentraciones en el equilibrio


La constante Kc cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en
disolucin. Las especies en estado slido o lquido
tienen concentracin constante y por tanto, se integran
en la constante de equilibrio.

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En la reaccin:

H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)

[HI ]2
Kc
[H2 ] [I2 ]

El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se


ajuste la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como:
H2(g) + I2(g) HI (g), la constante valdra la raz
cuadrada de la anterior.

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Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios qumicos:

a) N2O4(g) 2 NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).

a) c) Kc [CO2 ]
[NO2 ]2
Kc
[N2O4 ]
b)
2
d) Kc [CO2 ] [H2O]
[NOCl ]
Kc
[NO]2 [Cl 2 ]

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Ejercicio:
A 25 C la Keq de la reaccin es 87,5 PCl5(g) === PCl3(g) +
Cl2(g)
Qu concentracin existir para cada especie en el Equilibrio, si
se inicia slo con una concentracin 2,0 M en PCl5?


Condicin de Equilibrio: Keq PCl3 x Cl2
Condicin de inicio:
PCl5
[PCl5] = 2,0 M [PCl5] = (2 x)
[PCl3] = 0 [PCl3] = (0 + x) = x
[Cl2] = 0 [Cl2] = (0 + x) = x
Reemplazando en la Keq: Se obtiene una ecuacin de 2
grado:
(x) x (x) x2
87,5
(2 x) (2 x) x2 87,5 x - 175 0
Dejando la expresin lineal:
- 87,5 (87,5)2 - 4 x (1)x(-175)
x
87,5 x (2 - x) x 2 2x(1)
10
x2 87,5 x - 175 0

- 87,5 (87,5)2 - 4 x (1)x(-175)


x
2x(1)

x1 = 1,956 y x2 = - 89,456
Ya que x representa concentracin molar, se descarta el valor
negativo

Condicin de Equilibrio: Resultado final:


[PCl5] = (2 x) [PCl5] = (2 1,956) = 0,044 M
[PCl3] = (0 + x) = x [PCl3] = 1,956 M
[Cl2] = (0 + x) = x [Cl2] = 1,956 M
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Constante de equilibrio (Kp)
En las reacciones en que intervengan gases es mas
sencillo medir presiones parciales que
concentraciones:

aA + Bb cC + dD

y se observa la constancia de Kp viene definida por:

pCc pDd
KP a
pA pD d

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En la reaccin :

2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:

p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2 1
Kp = = K (RT)
SO22 (RT)2 O2 (RT) c

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Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en el
n de moles de gases

pcc pDd Cc (RT)c Dd (RT)d


Kp = = =
a
pA pB b A (RT) B (RT)
a a b b

n
KP KC (RT )
en donde n = incremento en n de moles de
gases (nproductos nreactivos)

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Ejemplo:

Calcular la constante Kp a 1000 K en la reaccin de


formacin del amoniaco vista anteriormente.
(KC = 1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2

KP = Kc (RT)n

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Grado de disociacin ().

El grado de disociacin en tanto por uno de un proceso


qumico es el cociente entre el nmero de moles disociados
dividido por el nmero total de moles iniciales.

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Ejemplo.
Calcula el grado de disociacin, a 30 C y 5 atm de presin, que
presenta el tetraxido de dinitrgeno, si se sabe que en esas
condiciones el valor de Kp es de 0,15.

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Principio de Le Chatelier
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables
que determinan el estado de equilibrio qumico produce un
desplazamiento del equilibrio en el sentido de contrarrestar
o minimizar el efecto causado por la perturbacin.

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Equilibrios heterogneos
Si entre las sustancias que intervienen en la reaccin
se distinguen varias fases o estados fsicos,
hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un


equilibrio heterogneo.

Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

[CaO] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]
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Sin embargo, las concentraciones de ambas sustancias
slidas (CaCO3 y CaO) son constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que
llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)

ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de


masas slo aparecen las concentraciones de gases y
sustancias en disolucin, mientras que en la expresin de
KP nicamente aparecen las presiones parciales de las
sustancias gaseosas.

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Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de
carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido que se disocia en
amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C.
Sabiendo que la constante KP para el equilibrio
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale
2,310-4. Calcular KC y las presiones parciales en el equilibrio.

Equilibrio: NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)


n(mol) equil. nx 2x x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm : p(NH3)
= 0,078 atm.
KP 2,3 104
KC 1,57 10 -8

(RT )n (0,082 298)3


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GRACIAS POR SU ATENCIN

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