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Captulo 1

CARACTERSTICAS QUMICAS DE
LOS SERES VIVOS
Captulo 1
1- Composicin qumica y organizacin
molecular de la clula.
2- Sistemas amortiguadores.
3- Aplicaciones de las leyes termodinmicas a
los seres vivos.
4- El ATP
5- Reacciones de oxido reduccin
Bioqumica

Segn su etimologa proviene de las voces


bios que significa vida y chymos que
significa jugo; de lo cual derivan algunas de
las definiciones relacionadas al concepto de la
Bioqumica.
Bioqumica

Es la ciencia que se ocupa del estudio de las


diversas molculas, reacciones qumicas y
procesos que ocurren en las clulas y
microorganismos vivientes.

La Bioqumica es la ciencia que estudia a los seres vivos a


nivel molecular mediante tcnicas y mtodos fsicos,
qumicos y biolgicos.
Cmo se originan los seres vivos?
Experimento de Miller
Caractersticas de los seres vivos
Caractersticas de los seres vivos
1. Solo unos 30 elementos qumicos son esenciales, de
bajo peso molecular.
2. Constituidos por molculas orgnicas e inorgnicas.
3. Los ms abundantes C, H, O ,N (99% de la masa celular)
y Ca, P, S, Na, K, Cl.
4. Alta complejidad y alto grado de organizacin.
5. Capacidad de extraer, transformar y utilizar la energa
del entorno.
6. Capacidad de formar una copia exacta de s mismo:
Capacidad de reproduccin.
Caractersticas de los seres vivos
Los bioelementos, por su abundancia se pueden
clasificar en:
a) Bioelementos primarios.- constituyen un 96%
en la materia viva. C, O, H, N, P y S.
Forman entre ellos enlaces covalentes muy estables
C, O y N pueden formar enlaces dobles o triples.
Facilitan la adaptacin de los seres vivos al campo
gravitatorio terrestre, ya que son los elementos ms ligeros
de la naturaleza.
Caractersticas de los seres vivos
b) Bioelementos secundarios.- proporcin
prxima al 3,3%. Son: Ca, Na, K, Mg y Cl,
importante en la fisiologa celular.
c) Oligoelementos, micro constituyentes,
proporcin inferior al 0,1%, siendo tambin
esenciales para la vida: Fe, Mn, Cu, Zn, F, I, B,
Si, V, Co, Se, Mo y Sn. Su carencia puede
acarrear graves trastornos para los organismos.
Composicin de los seres vivos
Fraccin Inorgnica 90%

H2O Intracelular 2/3 (55%)


H2O 70-90% H2O Extracelular 1/3 (45%)

Fosfato de calcio insolubles (tejidos


Slidos Minerales seo y dientes)

Disueltos en lquidos corporales y


Iones minerales protoplasma celular. Esenciales para
funciones vitales

Fraccin Orgnica 10%


Composicin de los seres vivos
Fraccin Orgnica
(Biomolculas) 10%

Macromolculas
Protenas

Carbohidratos Lpidos

Compuestos nitrogenados
Composicin de los seres vivos
Biomolculas
La mayora son compuestos orgnicos (esqueleto carbonado).
Ej. Hidratos de carbono, protenas, lpidos y cidos nucleicos
Los C pueden formar cadenas lineales, ramificadas y ciclos.
Al esqueleto carbonado se le aade grupos de otros tomos,
llamados grupos funcionales.
Los grupos funcionales determinan las propiedades qumicas.

Hidroxilo Carbonilo Carboxilo Amino


Sulfhidrilo Fosfato
Composicin de los seres vivos
Las biomolculas son las que naturalmente se
encuentran en los sistemas biolgicos donde
cumplen funciones especficas. Entre ellas se
encuentran:
Fraccin Orgnica % del peso total
Macromolculas
Protenas 15 %

cidos Nucleicos 7%

Polisacridos 3%

Lpidos 2%

Molculas orgnicas 2-3%


pequeas
Qu es la Vida?
Unidad dentro de la diversidad
Todos organismos vivos
- Se componen de las misma clase de molculas (molculas biolgicas)
- Funcionan de manera semejante
- Responden a las mismas leyes Fsicas y Qumicas que rigen el
Universo
- La vida es compleja y dinmica
- La vida se organiza y mantiene a s misma
Organizacin jerrquica
Necesita de aporte de energa y materia
- Metabolismo y homeostasis
Qu es la Vida?
La clula es la unidad fundamental de organizacin
y funcionamiento de la vida
La vida necesita informacin biolgica
Necesaria para su organizacin, funcionamiento y replicacin
Es una informacin estructural
Secuencia de los genes --> protenas --> funciones
La vida no es esttica: se adapta y evoluciona
Todas las formas de vida tienen un origen comn
Organizacin
Jerrquica de
Organismos
Multicelulares
Clula

Jerarqua de la
Orgnulos Ncleo
Mitocondria

organizacin
Cloroplasto
Cuerpos de Golgi

molecular de las
Asociaciones Ribosomas
Supramoleculares
Complejos enzimticos
peso de partcula
106 - 109
Sistemas contrctiles
Microtbulos
clulas
Clula Clula
Macromolculas cidos nucleicos Intermediarios Piruvato
peso peso molecular Citrato
Protenas
molecular 50 - 250
Malato
Polisacridos
103 - 109 Gliceraldehdo 3-
Lpidos fosfato
Unidades Nucletidos Precursores del Dixido de carbono
sillares
estructurales Aminocidos entorno
Agua
peso molecular
peso Monosacridos Oxgeno
18 - 44
molecular cidos grasos Amonaco
100 - 350 Nitrgeno
Glicerina
Jerarqua en la Estructura Celular
EQUILIBRIO CIDO BASE
Equilibrio cido base

Alteraciones del equilibrio cido bsico

<<<<<<pH 7.2 - 7.4 >>>>>>>>>

Acidosis Alcalosis

Respiratoria Metablica Respiratoria Metablica


Regulacin del equilibrio acido base

Tampn o buffer en sangre


- Reacciona muy rpidamente (<1 s)
Regulacin respiratoria
- Reacciona rpidamente (s a min)
Regulacin renal
- Reacciona muy lentamente (12 a 24 h)
Caractersticas generales de los Tampones
Dos componentes (siempre) :
- Un cido dbil y su base conjugada
- Una base dbil y su cido conjugado

Por lo general , el nombre deriva del nombre de la base


conjugada
Buffer Lactato : Mezcla de cido lctico y lactato

La concentracin de un buffer se expresa siempre


en Molaridad :
Buffer Acetato 0.3M

La concentracin del buffer es la suma de la


concentracin molar de sus componentes:
[Buffer ] = [Acido ] + [ Base]
Mecanismo de accin

Caso 1 Cuando se aade un cido a un buffer


HA

HA H+ + A-
X moles H moles Y moles
H+

Se ataca con z
> cantidad Vara muy poco < cantidad moles de cido

Al restablecerse el equilibrio habr :


X+ Z moles de cido
Y- Z moles de sal
Pero la concentracin H+ (que determina el pH) vara muy poco
Mecanismo de accin
Caso 2 Cuando se aade un hidrxido a un buffer

H2O A-
HA H+ + A-

X moles Y moles Z moles


OH-

< cantidad Vara my poco > cantidad

Se ataca con W
moles de
hidrxido Al restablecerse el equilibrio habr :
X- W moles de cido
Z+ W moles de sal
Pero la concentracin H+ (que determina el pH) vara muy poco
Ecuacin de Henderson Hasselbalch

pH = pKa + log [ S ]
[A]

pH = pKa + log [ N moles S ]


[N moles A ]
Capacidad y Efectividad de tampones

UN BUFFER ES MAS EFECTIVO :

A mayor concentracin molar de sus componentes

Cuando la concentracin de sal y cido es la misma

Cuando el pH es = pKa del cido constituyente

A mayor concentracin de cido en la composicin


del buffer mayor capacidad para contrarrestar el
ataque por lcalis y viceversa.
Preguntas aplicativas 1
Ud. Necesita preparar un amortiguador para
usarlo a pH 5,0 cul de las siguientes
sustancias es ms eficaz?
Acido lctico pka 3,85
Acido actico pka 4,74
Acido fosfrico pka 2.1, pka 2 7,2 pka3 12,1

Sustente su respuesta
Preguntas aplicativas 2
En una clula heptica el amortiguador
intracelular tiene una proporcin S/A = 2 en
esta situacin, el medio circundante ,
resistira mejor una acidosis o una alcalosis
metablica

Sustente su respuesta
Preguntas aplicativas 3
Cul es el pH de una solucin de cido
lctico (pka 3,85) que contiene 60% de la
forma disociada y 40% de cido lctico.
Este buffer tiene mayor capacidad para
neutralizar ataque de cidos o de bases?

Sustente su respuesta
Sistemas Tampones Tpicos
-01 Hidrgeno ionizable
A) Ac. Monoprticos dbiles
- 01 pka
y su base conjugada -Forma 01 sistema buffer

-02 Hidrgenos ionizables


B) Ac. Diprticos dbiles
- 02 pka
y su base conjugada -Forma 02 sistemas buffer

-03 Hidrgenos ionizables


C) Ac. Triprticos dbiles - 03 pka
y su base conjugada -Forma 03 sistemas buffer
Sistemas Tampones Fisiolgicos
-Par conjugado :
A) Tampn Extracelular o
Ac Carbnico y
Tampn Bicarbonato
Bicarbonato
pKa 1 = 6.35

-Par Conjugado :
Fosfato dicido y
B) Tampn Intracelular o Fosfato
Tampn Fosfato Monocido
pka 2 = 7.2

-Dependen del N de grupos


C) Tampones formados
ionizables que tenga el aa y
por aminocidos del pKa
Sistema amortiguador de bicarbonato.

El sistema amortiguador de bicarbonato est integrado


por el bicarbonato de sodio y el cido carbnico.
Cuando al medio donde se encuentra este sistema se
aade un cido fuerte como el cido clorhdrico, el cual
reacciona con el bicarbonato de sodio, dando lugar a un
acido dbil, el cido carbnico, que modifica muy poco
el pH y una sal neutra, el cloruro de sodio.
Sistema amortiguador de bicarbonato.

Por otra parte si se aade una base fuerte, como el


hidrxido de sodio, sta reacciona con el componente
cido del sistema, el cido carbnico y se obtiene
como producto el bicarbonato de sodio, base dbil con
poca incidencia sobre el pH, y agua. Este sistema
amortiguador tiene una pK de 6.4, por lo que su poder
amortiguador no es alto, sin embargo la abundancia de
sus componentes en el lquido extracelular hace que
sea el sistema amortiguador ms importante en dicho
medio.
Sistema amortiguador de bicarbonato.

pK = 6.4
Sistema amortiguador de fosfato
Est compuesto por una base dbil, el fosfato dibsico
de sodio, y un cido tambin dbil, el fosfato
monobsico de sodio. Si se aade un cido fuerte al
medio donde se encuentre este sistema, reacciona con
el componente bsico del mismo, el fosfato dibsico de
sodio, dando lugar al fosfato monobsico de sodio ms
cloruro de sodio.
Sistema amortiguador de fosfato
Cuando se aade una base fuerte al sistema, como el
hidrxido de sodio, sta reacciona con el componente
cido del mismo, el fosfato monobsico de sodio, dando
lugar al fosfato dibsico de sodio y agua. Este sistema
tiene una pK de 7.2, mucho ms cercana a los valores
normales del pH de los lquidos corporales, por lo que
tiene mayor poder amortiguador que el sistema de
bicarbonato; sin embargo la poca cantidad en que se
encuentra en el lquido extracelular determina su poca
importancia en este medio.
Sistema amortiguador de fosfato

pK = 7.21
Amortiguador de las protenas.

Este est dado por su carcter anftero, que consiste


en su capacidad de ceder o captar hidrogeniones de
acuerdo a las caractersticas del medio en que se
encuentren. Las protenas poseen grupos que en un
medio alcalino ceden hidrogeniones, mientras que
cuando se encuentran en un medio cido captan
hidrogeniones.
Amortiguador de las protenas.

Su pK tiene un valor cercano a 7.4, por lo que tiene un


gran poder amortiguador y es el ms importante en el
lquido intracelular. Existen varios sistemas
amortiguadores de protenas y dentro de ellos se
destaca el sistema amortiguador de la hemoglobina
tanto por su abundancia en la sangre, como por el
hecho de circular a travs de todos los tejidos del
organismo.
Amortiguador de las protenas.
Principio isohdrico
La accin simultanea e integrada de los sistemas
amortiguadores est determinada porque sus
componentes se encuentran, todos a la vez en los
lquidos corporales y tienen un denominador comn que
son los hidrogeniones. Cuando se produce un cambio del
pH de los lquidos corporales, ste es regulado por la
accin conjunta de todos los sistemas amortiguadores,
as los sistema de bicarbonato, de fosfato y de protenas
actan al unsono este hecho se conoce con el nombre
de Principio Isohdrico.
Preguntas aplicativas 4

Cmo participa la hemoglobina en la


regulacin del pH sanguneo

Qu es el efecto Bohr ?
Regulacin del equilibrio acido base

Tampn o buffer en sangre


- Reacciona muy rpidamente (<1 s)
Regulacin respiratoria
- Reacciona rpidamente (s a min)
Regulacin renal
- Reacciona muy lentamente (12 a 24 h)
Sistema tampn bicarbonato
Tampona todos los cidos fijos, no los voltiles.
Sistema fuerte (53% del sistema total de
tampones)
Sistema abierto
- Regulado por va respiratoria y renal
Regulacin Respiratoria

El pulmn regula la relacin de [HCO3-]/[H2CO3]


para alcanzar 20:1 y controlar la ventilacin
alveolar y eliminar el CO2, mantiene el valor de
pH.
Regulacin de frecuencia respiratoria
Accin conjunta del Tampn Extracelular y
la frecuencia respiratoria

H+
H2CO3 H+ + HCO3 -

Anhidrasa carbnica

CO2 + H2O

En procesos de acidosis : la frecuencia respiratoria


aumenta
En procesos de alcalosis : la frecuencia respiratoria
disminuye
Sistema respiratorio
El sistema respiratorio regula el pH por su capacidad
para eliminar o retener el dixido de carbono al
aumentar o disminuir la ventilacin alveolar
respectivamente. Si aumenta el dixido de carbono, se
desplaza el equilibrio de la misma hacia la derecha y
aumentan los hidrogeniones. De forma similar, si
aumentan los hidrogeniones, se desplaza el equilibrio de
la reaccin hacia la izquierda, aumentando el dixido
de carbono. Las alteraciones respiratorias que afectan la
ventilacin pulmonar constituyen causa de
desequilibrios del pH y stos no pueden ser regulados
por el propio sistema respiratorio.
Regulacin con mecanismo Renal
pH en orina : 4 8 (7.4)
Rin Filtra : 1.2 Lt/24 h
Excreta : 1 Lt/ 24 horas
Formacin de la orina
Tres procesos:
-filtracin
-reabsorcin
-secrecin

filtracin: la sangre llega al rin (cpsula de Bowman) y


filtra todas las sustancias que pueden atravesar las
paredes del glomrulo de Malpilli,

Reabsorcin: Se recupera el 100% de los nutrientes


(aminocidos y glucosa) , agua y sal.

Secrecin: se eliminan desechos desde la sangre hasta los


tubos renales, formando la orina
Mecanismo de produccin de orina cida

Sangre Clula Pared tubular Luz tubular

Na2HPO4

H2O
H2CO3
H2O
CO2
Na+
CO2 NaHPO4-

HCO3- H+

NaH2PO4
Orina cida
Sistema renal
El rin proporciona el mecanismo regulador del pH ms
eficaz por su alta ganancia, ya que elimina del organismo
los excesos, tanto de hidrogeniones, como de
bicarbonato, genera nuevo bicarbonato y su accin no
tiene lmite de tiempo. En condiciones de pH normal el
rin elimina el exceso de hidrogeniones en un proceso
que se inicia con la entrada a la clula del dixido de
carbono, el cual se une al agua del citoplasma de la
clula de la pared tubular dando lugar al cido
carbnico, que se disocia en bicarbonato e hidrgeno.
Esta reaccin es catalizada por la anhidrasa carbnica .
Sistema renal
Sistema renal

El hidrgeno secretado al lquido tubular es neutralizado unindose


al bicarbonato para formar cido carbnico en un proceso
denominado de titulacin, que en condiciones de normalidad es una
titulacin completa al ser suficiente la cantidad de bicarbonato de
sodio que circula en los lquidos tubulares para neutralizar los
hidrogeniones secretados. El cido carbnico se disocia en dixido
de carbono y agua. El dixido de carbono es reabsorbido al interior
de la clula de la pared tubular y el agua se elimina con la orina.
H+
En el lquido tubular circula el sistema amortiguador de fosfatos,
por lo que en l se encuentra el fosfato dibsico de sodio, el que
se disocia. El exceso de hidrgeno secretado al lquido tubular es
neutralizado, unindose al sistema amortiguador de fosfato
formando el fosfato monobsico de sodio que se elimina con la
orina.
H+
Trastornos Acido Bsico
Los trastornos acido bsico respiratorios se inician con un
aumento o una disminucin de la presin parcial de dixido de
carbono, mientras que los metablicos comienzan con un
aumento o una disminucin del bicarbonato o reserva alcalina.
Regulacin respiratoria de la acidosis metablica.

En la acidosis metablica, la causa primaria es una disminucin


del bicarbonato por lo que el equilibrio de la reaccin se desplaza
hacia la derecha aumentando los hidrogeniones y por tanto el d
ixido de carbono disminuye, siendo entonces los hidrogeniones
los que estimulan el centro respiratorio y ste incrementa la
profundidad de la ventilacin y la frecuencia respiratoria,
aumentando la eliminacin de dixido de carbono lo que equivale
a disminuir la cantidad de hidrogeniones. De esta forma, el
sistema aumenta el pH tratando de llevarlo a su valor normal. As
una acidosis metablica se compensa con una alcalosis
respiratoria.
Regulacin respiratoria de la acidosis metablica
Regulacin respiratoria de la alcalosis metablica.
En una alcalosis metablica la causa primaria es un aumento en
la concentracin de bicarbonato por lo que la reaccin se
desplaza hacia la izquierda, disminuyendo la concentracin de
hidrogeniones y aumentando la concentracin de dixido de
carbono, pero este aumento del dixido de carbono es en una
proporcin menor que la disminucin de los hidrogeniones. sta
ltima produce una depresin del centro respiratorio el cual
disminuye la profundidad y frecuencia de la ventilacin con lo
que aumentan el dixido de carbono y los hidrogeniones.
Regulacin respiratoria de la alcalosis metablica
TRASTORNOS PRIMARIOS DEL EQUILIBRIO CIDO BSICO

Se presenta un resumen de las caractersticas de los trastornos


del equilibrio cido bsico. El acontecimiento primario se indica
con las flechas representadas en rojo, a partir de los cuales
deben analizar el comportamiento de los restantes parmetros.
Pueden apreciar adems que los trastornos acido bsicos
respiratorios se inician con un aumento o una disminucin de la
presin parcial de dixido de carbono, mientras que los
metablicos comienzan con un aumento o una disminucin del
bicarbonato o reserva alcalina
TRASTORNOS PRIMARIOS DEL EQUILIBRIO CIDO BSICO
Preguntas aplicativas 5
Un hepatocito entra en acidosis metablica.
Si acta el buffer intracelular en su mxima
capacidad, cuando se restablece el equilibrio
la relacin S/A..
a) Aumenta
b) Disminuye
c) Permanece sin variacin

Sustente su respuesta
Preguntas aplicativas 6
En condiciones normales la proporcin de reserva
alcalina vs cido carbnico en 3, mientras que en
una acidosis metablica descompensada la
proporcin puede variar de 30:3 y en una acidosis
respiratoria por depresin del centro respiratorio
la relacin puede ser de 60:6
Determine el pH en cada uno de los casos
H2CO3; pKa1 = 6.1
pka2 = 10.3
BIOENERGETICA
termodinmica

Aplicaciones de las leyes de la termodinmica en los seres


vivos
La Energa Libre como criterio de espontaneidad de una
reaccin
METABOLISMO
El conjunto de todas las transformaciones qumicas
que se producen en una clula u organismo recibe
el nombre de metabolismo. Es una actividad muy
coordinada cuyos objetivos de forma sinttica
seran:

1) Obtencin de energa del medio ambiente.


2) Obtencin de molculas caractersticas de la
propia clula.
METABOLISMO

a) El catabolismo, o procesos de degradacin


oxidativa de molculas nutrientes complejas
(glcidos, lpidos, protenas), formndose
productos de desecho (CO2, NH3) y obtenindose
energa (en forma de ATP y poder reductor).
b) El anabolismo, o procesos de biosntesis reductora
de molculas complejas (polisacridos, protenas)
a partir de precursores sencillos y con gasto de
energa (en forma de hidrlisis de ATP o como
consumo de poder reductor).
Etapas del
Catabolismo
El estudio de las rutas
catablicas se distribuye en
tres etapas
Etapa I o hidrlisis de las macromolculas a sus
subunidades o monmeros de construccin, en
esta etapa no hay generacin de energa til.
Etapa II o conversin de los distintos
monmeros en un nmero an ms reducido
de molculas comunes, en esta etapa existe
una pequea generacin de energa.
Etapa III u oxidacin total, formada por dos
rutas metablicas que son el ciclo del cido
ctrico y la fosforilacin oxidativa, en las que se
produce un alto desprendimiento de energa.
1. Organismos auttrofos (como las bacterias fotosintticas
y las plantas superiores): Son aqullos que utilizan como
fuente de energa, la energa solar, y como fuente de
carbono, el CO2 atmosfrico para formar sus molculas.
2. Organismos hetertrofos (como el ser humano): Son
aqullos que utilizan como fuente de materia y energa
las molculas orgnicas sintetizadas por los organismos
auttrofos. Las biomolculas que se ingieren con los
alimentos constituyen el suministro tanto de materia
como de energa; la materia, a travs de sus elementos
qumicos constituyentes, y la energa en los enlaces
qumicos, cuya degradacin permitir al organismo
hetertrofo la generacin de energa metablica
utilizable para las funciones biolgicas.
Bioenergtica

Es el intercambios de energa que se


desarrollan en el metabolismo, los
cuales obedecen las mismas leyes fsicas
que cualquier otro proceso natural, y
dentro de estas leyes, los principios de la
termodinmica.
El sistema y sus alrededores
Sistema.- porcin del universo que se separa
para ser estudiada, todo lo dems se
denomina entorno.
Tipos de sistemas:
a) S. abierto
b) S. cerrado
c) S. aislado
PRIMERA LEY DE LA
TERMODINAMICA

La energa no se crea , no se destruye , slo se transforma

la Energa total del universo permanece constante

El ser vivo es un constante transductor de energa

El ser vivo utiliza la energa ms til de todas y devuelve


al medio la energa menos til (energa calorfica)
Cambio en el contenido energtico en un
sistema como el SV

E = Ef - Ei

E = Cambio de energa de un sistema


Ei = Contenido energtico inicial
Ef = Contenido energtico final
Este cambio de energa
termodinmicamente es expresado como:

E = q - w

E = Cambio de energa de un sistema


q = cantidad de calor transferido por el sistema
w = trabajo realizado por el sistema
Las reacciones transcurren a presin
y volumen constante:

E = H

E = Cambio de energa de un sistema


H = Cambio de entalpia
Entalpa
En funcin a los cambios de calor, hay dos
tipos de reaccin:

REACCIN CAMBIO DE CARACTERSTICA


ENTALPA, H DEL SISTEMA

Exotrmica - Libera (pierde)


energa
Endotrmica + Absorbe (gana)
energa
Hi
Hf Hi = H < 0

Entalpia
Entalpia
H < 0

Hf

Hf
Hf Hi = H > 0
Entalpia

H > 0
Hi
Se trabaja a condiciones estndares:
Hreaccin = Hproductos - Hreactivos

Si H < 0: reaccin espontnea


Ejm: disolucin de cloruro de sodio en agua
Si H > 0: reaccin espontnea
Ejm: disolucin de urea en agua
SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA

El ser vivo mantiene un orden esencial a expensas de


su entorno al cual vuelve ms desordenado y catico.
Entropa
Es una propiedad relacionada con el orden del
sistema:

H2O(l) H2O(g)
mayor orden menor orden
menos entropa mayor entropa
En una reaccin qumica el cambio de entropa
(S) est dado por la siguiente ecuacin:
S reaccin = Sproductos sreactivos

La entropa del universo crece con cada proceso


que se lleva a cabo en forma irreversible.
S universo = S sistema + S alrededores

Si el proceso es espontaneo, la disminucin de


la S sistema se compensa con la S alrededores.
Energa libre de Gibbs
Mide la espontaneidad de las reacciones
Se basa en la H y S del sistema
Est dada por la siguiente ecuacin:
G = H - TS
G = Gproductos Greactivos

Si G < 0 la reaccin es espontnea


Reaccin EXERGNICA
Energa Libre de Gibbs

Los organismos vivos utilizan Energa Libre G G


La energa libre es la energa que puede producir
trabajo en condiciones estndares de presin y
temperatura, condiciones en las que se desarrollan
los seres vivos
Como toda energa se expresa en cal/mol o en
joules/mol o mltiplos de stos
Clasificacin de reacciones
Reacciones Exergnicas
R P
E
R

G = G prod - G reac

P

G = - (Negativo)

Estas reacciones se conocen tambin como reacciones exotrmicas


o reacciones espontneas
Clasificacin de reacciones
Reacciones Endergnicas
R P
E P

G = G prod - G reac

R
G = + (Positivo)

Estas reacciones se conocen tambin como reacciones endotrmicas


o reacciones no espontneas
Criterio de espontaneidad
El valor de G proporciona la informacin
necesaria sobre la espontaneidad del proceso
que se est considerando.
Toda reaccin que tenga un G = -
Es exotrmica, se produce espontneamente y libera energa

Eficiencia de conversin en ATP


De toda la energa liberada en las reacciones exergnicas
solo el 40% es destinada a la sntesis de ATP
G y la constante de equilibrio
Reacciones en equilibrio

Keq = [C][D]
A + B C + D
[A][B]
reac prod

G = G prod - G reac G = 0 (Cero)

G = -RT ln Keq
En resumen ..
El G indica el sentido en que procede la reaccin
.
R P
G < 0 Exergnico espontneo se libera
energa

G = 0 En el equilibrio

G > 0 Endergnico no espontneo:requiere


de energa
Clculo de G
1 Caso: En reacciones donde se dispone del G
de reactantes y productos :

Para la reaccin : R P

G = (G(Productos)) - (G(Reactantes))
Preguntas aplicativas 5
Calcule el G de la reaccin de oxidacin completa
de la glucosa a CO2 y H2O si se sabe que
G glucosa = -217.54 Kcal/ mol de glucosa
G O2 = 0 Kcal / mol de glucosa
G CO2 = - 94.26 Kcal/ mol de glucosa
G H2O = - 56.69 Kcal / mol de glucosa
Qu conclusiones puede extraer de este valor ?
Clculo de G
2 Caso: En reacciones donde se dispone de la Keq o de
las concentraciones de reactantes y de
productos
Para la reaccin : R P

G = G + 2,3 RT log Keq

G = G + 2,3 RT log(P)/(R)
8,3
1
jou
Ca le s T
En mbi /m e n
P= 1 atm co o d ol K
nd e K
T = 25C ici Ene
on r g
es a
[ ] = 1M st Lib
nd r e
ar
d
1,987 cal/molK
Clculo de G
3 Caso: En reacciones bioqumicas donde se dispone
de la Keq o de las concentraciones de
reactantes y de productos
Para la reaccin :
R P

G = G + 2,3 RT log(P)/(R)

Ca 8,3
En mbi 1j
ou
co o d l es T
nd e /m e
ici En ol n
on e r g K K
P= 1 atm es a
st Lib
nd r e
T = 25C ar
dy
pH
[H+ ] = 1x 10 -7 M 7 ,0
1,987 cal/molK
Preguntas aplicativas 6
Diga si la glucosa-6P se transforma espontneamente
en galactosa-6P en un hepatocito a 30C cuando la
concentracin del producto es de 0.1nM y la
concentracin del sustrato es de 0,0001nM, si se
sabe que el
G = 1510 cal/mol

Qu conclusiones puede extraer del valor calculado?


Preguntas aplicativas 7

Haga un resumen de las reacciones de la gliclisis y


su respectivo G

Estime el G para la reaccin acoplada de la


gliclisis.

Es la gliclisis una va exotrmica o endotrmica?


Clculo de G
4 Caso: En reacciones redox
Las reacciones de oxido-reduccin, son aquellas
donde se transfieren electrones de un donador a un
aceptor. Estn compuestas por dos hemireacciones.

Hemireaccin del agente reductor


A A oxidado + n e-
Hemireaccin del agente oxidante
B + n e- B reducido
Reaccin Redox A + B A oxidado + B reducido
Ag Reductor Ag Oxidante
Clculo de G
5Caso: En reacciones redox :
G = - n E

G' = - n E'
N Ca
Tra me x mbi
ns ro d Co ido o d
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do
x
Clculo de G en recciones redox
NADH NAD+ + H+ +2e- E1 + 0.19 v
CH3CHO + 2H+ + 2e- CH3CH2OH E2 - 0.13 v

NADH+H + CH3CHO NAD+ + CH3CH2OH


E = + 0.06 vol

G = - n E

G = - 2 (23063 cal.mol/volt) (0.06 volt)

G = - 2,8 Kcal/mol
Energa
liberada de
reacciones
exergnicas

40 % de la energa
liberada es utilizada
en sntesis de ATP
ATP y transferencia de Energa
ATP y transferencia de Energa
ATP = Adenosn trifosfato
Qumicamente es un nucletido
Constituido por
1 base nitrogenada ( Adenina)
1 pentosa (ribosa) Adenina

3 grupos fosfato P P P o

Ribosa
Nucletido y Nuclesido
fosfato
fosfato
Hidrlisis del ATP (pH y Mg)
ATP + H2O ---> ADP + Pi G' = -7,3 Kcal/mol

ADP + H2O ---> AMP + Pi G' = -7,3 Kcal/mol

AMP + H2O ---> Adenosina + Pi G' = -3.4


Kcal/mol
Hidrlisis del ATP (pH y Mg)
Hidrlisis del ATP (pH y Mg)
Interconversin ATP ADP

Reaccin exotrmica

Reaccin endotrmica
CICLO DE INTERCONVERSION ATP-ADP
Compuestos Macrorgicos
O denominados Compuestos de alta transferencia de
grupo

Aqullos que almacenan o liberan una cantidad de


energa igual o mayor que el ATP

UTP Creatin
Fosfato
GTP PEP

CTP BPG
ENERGIA LIBRE STANDARD DE ALGUNOS COMPUESTOS FOSFORILADOS

Compuesto Kcal/mol KJ/mol

Fosfoenolpiruvato - 14.8 -62.9

1,3 Bifosfoglicerato - 11.8 - 49.4

Creatina fosfato -10.3 - 43.1

ATP (a ADP) -7.3 - 30.1

Glucosa-1P -5.0 - 20.9

Glucosa-6P - 3.3 - 13.8

Glicerol-3P - 2.2 - 9.2

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