Segunda Ley

de la
Termodinmica

1 Marcos Guerrero
 2
Procesos reversibles
En un proceso reversible el sistema se somete al proceso que puede
regresar a sus condiciones iniciales a lo largo de la misma trayectoria
sobre un diagrama PV, y cada punto a lo largo de dicha trayectoria
esta en estado de equilibrio.

Un gas en contacto trmico con

un deposito de energia se
comprime lentamente conforme
granos individuales de arena
caen sobre el pistn. La
compresin es isotrmica y
reversible.

Marcos Guerrero
 3

Procesos irreversibles
Todos los procesos termodinmicos que se dan en la naturaleza son
procesos irreversibles, es decir, procesos que se efectan
espontneamente en una direccin pero no en otra.

El proceso reversible es una idealizacin; todos los procesos reales en

la Tierra son irreversibles.
Marcos Guerrero
 4

Proceso reversible e irreversible

Marcos Guerrero
 5
Desorden y procesos termodinmicos
La transferencia de calor implica cambios de energa en un
movimiento molecular desordenado, aleatorio. Por lo tanto, la
conversin de energa mecnica en calor implica un aumento de la
aleatoriedad o el desorden.

Marcos Guerrero
 6
Maquinas trmicas
Es un dispositivo que transforma calor parcialmente en trabajo o
energa mecnica o bien Una mquina trmica es un dispositivo que
toma energia por calor y, al funcionar en un proceso cclico, expulsa
una fraccin de dicha energia mediante trabajo.

Para el anlisis de las maquinas trmicas es

importante considerar:

Fuente Caliente puede dar a la sustancia de

trabajo grandes cantidades de calor a
temperatura constante TH

Fuente fra la cual puede absorber grandes

cantidades de calor desechado por la
mquina a una temperatura constante menor
TC

Marcos Guerrero

Diagrama de flujo de energia y eficiencia
Nuestro inters es convertir todo
el QH en trabajo.
7
QH Representa el calor absorbido por
la maquina durante un ciclo..
QC Representa el calor rechazado por
la maquina durante un ciclo.
Por lo tanto el calor Q neto absorbido
por el ciclo es:
Q QH QC QH QC
La salida til de la maquina es el
trabajo W efectuado por la sustancia
de trabajo
W Q QH QC QH QC
Marcos Guerrero
 8

Eficiencia trmica

W
e
QH
QH QC
e
QH
QC
e 1
QH

Marcos Guerrero
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Problema

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Solucin

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 11
Maquinas de combustin interna

Marcos Guerrero
 12

Ciclo OTTO o de Gasolina

a-b Compresin isentrpicos

b-c Adicin de calor a volumen
constante.
c-d Expansin isentrpica.
d-a Rechazo de calor a volumen
constante.

Marcos Guerrero
 13

Ciclo OTTO o de Gasolina

Eficiencia del ciclo
Los procesos bc y da son a volumen
constante, as que

Usando la ecuacin de eficiencia

anterior tenemos:

Marcos Guerrero
 14
Para simplificar ms esto, usamos la relacin temperatura-volumen
para procesos adiabticos con gas ideal

Dividimos ambas ecuaciones entre el factor comn

Eliminando por divisin el factor comn (Td - Ta), obtenemos

1
e 1 1
; Donde r es la relacion de compresion r (Va / Vb )
r

Eficiencia trmica del ciclo OTTO, e

siempre debe ser menor a 1. (e<1)
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 15
Ciclo diesel

a-b Compresin adiabtica.

b-c Adicin de calor a presin
constante.
c-d Expansin adiabtica.
d-a Rechazo de calor a presin
constante.

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 16

; Relacin de compresin

Marcos Guerrero
 17

Siempre se cumple que

eotto ediesel

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 18
Refrigeradores
Un refrigerador hace lo contrario; toma calor de un lugar fro (el interior
del refrigerador) y lo cede a un lugar ms caliente (generalmente al
aire del sitio donde est el refrigerador).

Por la primera ley para un proceso

cclico

El mejor ciclo de refrigeracin es el

que saca el mximo de calor del
refrigerador con el menor gasto de
trabajo mecnico, Por tanto, la razn
relevante es
QC QC
COP
W QH QC
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19

Marcos Guerrero
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Bomba de calor y refrigeradores

QC QC
COP
W QH QC
Coeficient e de desempeo
de enfriamien to

QH QH
COP
W QH QC
Coeficient e de desempeo
de calentamie nto

Marcos Guerrero
 21

La segunda ley de la termodinmica

KelvinPlanck :Es imposible que un sistema
efecte un proceso en el que absorba calor
de una fuente de temperatura uniforme y lo
convierta totalmente en trabajo mecnico,
terminando en el mismo estado en que
inici.

Replanteamiento de la segunda ley

Es imposible que un proceso tenga como nico resultado la
transferencia de calor de un cuerpo ms fro a uno ms caliente.

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22

Marcos Guerrero
23

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24

Marcos Guerrero
 25
Problema

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 26
Solucin

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 27
Problema

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 28
Solucin

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 29
Ciclo de Carnot

Marcos Guerrero
 30
Pasos del ciclo de Carnot

1. El gas se expande isotrmicamente a temperatura TH,

absorbiendo calor QH (ab).

2. El gas se expande adiabticamente hasta que su

temperatura baja a Tc (bc).

3. El gas se comprime isotrmicamente a Tc, expulsando

calor

4. El gas se comprime adiabticamente hasta su estado

inicial a temperatura TH
(da).

Marcos Guerrero
 31
Ciclo de Carnot
Conociendo que:

De forma similar,

La razn de las dos cantidades de calor es entonces

Esto puede simplificarse an ms usando la relacin temperatura-

volumen para un proceso adiabtico.

Marcos Guerrero
 32
Ciclo de Carnot
Dividiendo la primera expresin entre la segunda:

Por lo tanto, los dos logaritmos de la ecuacin anterior son iguales,

y esa ecuacin se reduce a

Transferencia de calor de una

maquina de Carnot

La eficiencia de una mquina de Carnot es

TC TH TC
eCarnot 1
TH TH
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 33
Refrigerador de Carnot
Dado que cada paso del ciclo de Carnot es reversible, todo el ciclo
podra revertirse, convirtiendo la mquina en refrigerador.

QC QC / QH
COP
QH QC 1 QC / QH
Reemplazam os QC / QH TC / TH
El resultado es :
TC Coeficiente de rendimiento
COPCarnot de un refrigerador de Carnot
TH TC
TH Coeficiente de rendimiento
COPCarnot de calentamiento de Carnot
TH TC
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 34
Ciclo de Carnot y la Segunda Ley

Marcos Guerrero
 35

Definicin de la escala de temperatura Kelvin

Define una escala de

temperatura con base en el
ciclo de Carnot y la segunda ley
de la termodinmica, y es
independiente del
comportamiento de cualquier
sustancia especfica. Por lo
tanto, la escala de temperatura
Kelvin es en verdad absoluta.

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 36
Problema

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 37
Solucin

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 38
Entropa (J/K) y Desorden
La entropa es una medida cuantitativa del desorden.

Para introducir este concepto, consideremos una expansin

isotrmica infinitesimal del gas ideal.

Introducimos el smbolo S para la entropa del sistema, y definimos el

cambio infinitesimal de entropa dS durante un proceso reversible
infinitesimal a temperatura absoluta T como

Si se agrega un calor total Q durante un proceso isotrmico

reversible a temperatura absoluta T, el cambio de entropa total
est dado por

Marcos Guerrero
 39
Problema

Marcos Guerrero
 40

Entropa en procesos reversibles

f f
dQr
S ds
i i
T

Qr El subindice r, es un recordator io de
que la energia transferi da se medira a lo largo
de una trayector ia reversible .
Marcos Guerrero
 41
Problema

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 42
Solucin

Marcos Guerrero
 43

Entropa en procesos cclicos

Concluimos que el cambio de entropa total en un ciclo de

cualquier mquina de Carnot es cero.

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 44

Entropa en procesos cclico reversible

Marcos Guerrero
 45

Entropa en procesos irreversibles

La entropa total de un sistema aislado que se somete a un cambio
no puede disminuir.

S 0

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 46
Problema

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 47
Solucin

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 48
Solucin

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 49

Cambio en entropa en conduccin trmica

El cambio en entropa del sistema (y del Universo)

es mayor que cero:

Marcos Guerrero
 50

Cambio en entropa en una expansin libre

Ya que T es constante en este proceso,

se encuentra que el cambio de entropa para el gas es

Ya que Vf > Vi, se concluye que la cambio de entropa es positivo.

Marcos Guerrero
 51
Entropa para cualquier proceso
DQ
Ds = dV
T nCV dT nRT
Ds12 =
dQ s12 V
T T
dU = dQ - dW 2
dT dV
dQ = dU + dW s12 nCV nR
1
T V
dQ = nCV dT + PdV
PV = nRT
T2 V2
s12 nCV ln nR ln
nRT T1 V1
P=
V

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 52

Entropa para proceso isotrmicos

0
T2 V2
s12 nCV ln nR ln
T1 V1

V2
s12 nR ln
V1

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 53

Entropa para proceso isovolumetrico

0

dq dU dW
0

T2 V2
s12 nCV ln nR ln
T1 V1

T2
s12 nCV ln
T1

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Solucin

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 55

Entropa para proceso isobricos

dQ = nC p dT
2
nC p dT
Ds12 = T
1

T2
Ds12 = nC p ln
T1

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Entropa para proceso adiabtico

0
dQ
s12
T

s12 0

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Problema

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Solucin

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 59

Entropa y Segunda Ley de

termodinmica
Si se incluyen todos los sistemas que
participan en un proceso, la entropa se
mantiene constante, o bien, aumenta. En
otras palabras, no puede haber un proceso
en el que la entropa total disminuya, si se
incluyen todos los sistemas que participan en
el proceso.

Marcos Guerrero