Qumica General I

Profesor: Ing. Justo Huayamave N.

CAPITULO 3:
Lquidos
Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA
Lquidos Contenido
Fuerzas intermoleculares.
El estado lquido: viscosidad, tensin
superficial, accin capilar.
Diagrama de fases: reglas de las fases,
condiciones crticas.
La evaporacin y la presin de vapor en estado
de equilibrio.
Cambios de estado y comparacin de los tres
estados de la materia.
Los slidos no cristalinos y los lquidos
inmviles
Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA
FUERZAS INTERMOLECULARES

Son fuerzas de distinta intensidad que

mantienen mas o menos unidas a las
molculas entre si.
Se deben a la estructura de las molculas
Determinan las propiedades de las
sustancias, como: estado de agregacin,
punto de ebullicin, solubilidad, etc.

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

TIPOS DE FUERZAS DE ATRACCIN

Fuerzas de Londn
Dipolo-Dipolo inducido
Ion-dipolo
Dipolo-Dipolo
Puente de hidrgeno
Smbolos a usar

++ -
- + +++
+
++
Molcula no polar Dipolo inducido Dipolo
+
+
+
Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA
FUERZAS DE LONDON

Cuando los electrones de una molcula adquieren

momentneamente una distribucin no uniforme
hacen que en la molcula se forme un dipolo
inducido.
La intensidad de las fuerzas de London depende
de:
Facilidad con la que los electrones se
polarizan
Nmero de electrones en la molcula.
De la fuerza con que los sujeta la atraccin
nuclear
Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA
FUERZAS DE LONDON
Distribucin electrnica no uniforme que
provoca un dipolo inducido

- + - +

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

FUERZAS DIPOLO-DIPOLO
Ocurren entre molculas polares o dos
grupos polares de una misma molcula
cuando esta es grande.
La intensidad aumenta con el incremento
de la polaridad

+ - ++ -- + - ++ -
+ - +
+ +
+

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

ION-DIPOLO
Es la fuerza que existe entre un ion y la
carga parcial de un extremo de una
molcula polar

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

PUENTE DE HIDRGRNO
Se produce entre un tomo de hidrgeno
de un enlace polar y un par de electrones
de un ion o tomo electronegativo como
F,N,O.

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Estado lquido de la materia
Viscosidad: Propiedad de un lquido que
tiende a oponerse a su flujo. Es una medida de
la resistencia que ofrece una capa del lquido a
desplazarse sobre la capa adyacente. Depende
de la temperatura.
Unidades:
1 poise= 10E1Pa.S]=[Kg.S1E.mE1]
stokes = cm2/s

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Viscosmetro

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Otras unidades de viscosidad
Viscosidad Saybolt: indica el tiempo que
transcurre para fluir 60cc de aceite por un
orificio calibrado y su resultado se expresa como
Segundos Saybolt Universal (ssu)

Viscosidad Engler: indica el cociente entre el

tiempo de salida de 200mL de aceite y la misma
cantidad de agua, por un orificio calibrado.

Viscosidad Redwood: indica el tiempo que

transcurre para fluir 500cc de aceite por un
orificio calibrado.

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Viscosidad
La viscosidad puede ser
determinada midiendo
el tiempo que tarda el
fluido en fluir a travs
de una determinada
temperatura.
Esta temperatura suele
ser 100 F y 210 F
(37.8 C y 98.9 C)
Existen varios sistemas
de unidades

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Tensin superficial
Miden las
fuerzas que
hay que
vencer para
poder
expandir el
rea
superficial
de un lquido

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Tensin superficial

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Accin capilar
Cuando las fuerzas de
adhesin (lquido-
superficie) exceden a la
fuerza de cohesin
(lquido-lquido), el
lquido contina
ascendiendo por los lados
del tubo hasta que
alcanza el equilibrio entre
las fuerzas de adhesin y
el peso del lquido
Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA
Cambios de fase

Todo estado de agregacin de la materia puede

cambiar a los dems estados de la materia.
Cualquier cambio de fase va acompaado por un
cambio en la energa (H) del sistema
H-entalpa (contenido calorfico) Julios o Kj

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Cambios de fase

Gas

Vaporizacin Condensacin
Energa del sistema

Sublimacin Deposicin

Lquido
Fusin Solidificacin

Slido

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Curvas de calentamiento
Son grficos
que
relacionan
la
temperatura
del sistema
contra la
cantidad de
calor
agregada.

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Evaporacin (vaporizacin)
Es el proceso por el cual las
molculas de la superficie del lquido
se desprenden y pasan a la fase
gaseosa.
A mayor rea superficial y mayor
temperatura mayor evaporacin

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Presin de vapor
La presin parcial de las molculas de
vapor por encima de la superficie a un
lquido es la presin de vapor.

Presin = 0

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Punto de ebullicin
Es la temperatura a la cual la presin
de vapor del lquido es igual a la
presin externa.
Grfico: Presin de vapor de cuatro lquidos
comunes en funcin de la temperatura.
(hacer clic en la grfica correspondiente)

ter dietlico Agua

Diagrama de Fase
Alcohol etlico Etilenglicol
(ethanol)

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

 Pgina
34.6C anterior
Punto
800 ebullicin
760
Punto de Ebullicin
Presin de Vapor (torr)

ter Normal
600 dietlico

400

200

0
0 20 40 60 80 100
Temperatura (C) Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA
 Pgina
78.3C anterior
Punto
800 ebullicin
760
Punto de Ebullicin
Presin de Vapor (torr)

Normal
600

Alcohol etlico
400 (ethanol)

200

0
0 20 40 60 80 100
Temperatura (C) Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA
 Pgina
100C anterior
Punto
800 ebullicin
760
Punto de Ebullicin
Presin de Vapor (torr)

Normal
600
Agua

400

200

0
0 20 40 60 80 100
Temperatura (C) Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA
 Pgina
anterior
Punto
800 ebullicin
760
Punto de Ebullicin
Presin de Vapor (torr)

Normal
600

400

200
Etilenglicol

0
0 20 40 60 80 100
Temperatura (C) Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA
Ecuacin de Clausius-Clapeyron

Cuando se trabaja con dos variables, tales

como presin de vapor y temperatura, es
preferible trabajar en funciones lineales
(lneas rectas).
En este caso es posible encontrar una
relacin lineal haciendo un simple cambio de
variables.
H vap
ln P C
RT

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Ecuacin de Clausius-Clapeyron

La ecuacin de Clausius-Clapeyron se emplea

para tres tipos de clculos.
1. Predecir la presin de vapor de un lquido a
una temperatura determinada.
2. Determinar la temperatura a la cual el lquido
tiene presin de vapor especfica.
3. Evaluar Hvap a partir de la determinacin de
presiones de vapor a distintas temperaturas.

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Ecuacin de Clausius-Clapeyron

H vap 1
ln P C
R T

Y mX b
H vap
Pendiente : m
R
Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA
Ecuacin de Clausius-Clapeyron

Con los siguientes datos grafique lnP vs. 1/T y

determine el calor molar de vaporizacin del
mercurio (Hg).

Temperatura (K) 200 250 300 320 340

Presin (mm Hg) 17,3 74,4 246,8 376,3 557,9

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

 Con los siguientes datos grafique lnP vs. 1/T y determine el calor molar de
vaporizacin del mercurio (Hg).

8 Presin
(mmHg)
Ln P Temperatura
(K)
1/T

7 H vap 17,3 2.851 200 0.005

ln P C
RT 74,4 4.31 250 0.004
(y2,x2)
6 246,8 5.51 300 0.0033
376,3 5.93 320 0.0031

5 557,9 6.32 340 0.0029

Ln P

4 m
H vap
R 8.31 J / mol.K
(y1,x1) R
3 m 1651.9
x
H vap m * R
2 H vap ( 1651.9 * 8.314 J / mol * K )

1 H vap 13733.9 J

1 2 3 4 5 6 X10-3
1/T
Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA
Ejercicio: ecuacin de Clausius-Clapeyron

El diclorometano (CH2Cl2) es un solvente

orgnico utilizado para remover la cafena de
los granos de caf. Con los datos de presin de
vapor del diclorometano a diferentes
temperaturas grafique la lnea correspondiente
y a partir de ella determine la entalpa de
vaporizacin del solvente.

Presin 80,1 133,6 213,3 329,6 495,4 724,4

(mmHg)

Temperatura 263 273 283 293 303 313

(K)

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Diagramas de fases

Los diagramas de fase de temperatura

presin ilustran las condiciones bajo las
cuales una sustancia puede existir como
slido, lquido o vapor, as como las
condiciones que puedan causar cambios de
estado.
Representan las condiciones de temperatura y
presin en donde pueden coexistir diferentes
clases en equilibrio

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Diagrama de fase del agua
B
C
218
atm
lquido
slido
1atm
Presin

O
6.03
X10-3

vapor
0 A
0 0.01 100 374
Temperatura
Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA
DIAGRAMAS DE FASES

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

 Diagrama de fase del agua
OC: cualquier punto sobre esta lnea
describe un conjunto de condiciones de
temperatura y presin bajo las cuales el
lquido y el vapor pueden coexistir.
AO: presin de vapor para el slido.
Representa un conjunto de puntos que
describen condiciones posibles de presin
temperatura para el equilibrio slido-
vapor.

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

 Diagrama de fase del agua
BO: lnea del punto de fusin, representa
el equilibrio slido-lquido.
O: punto triple. El slido, el lquido y el
vapor pueden coexistir a 0.01 C (273.16)
y 0.00603 atm (4.58 torr)

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Condiciones crticas
Punto crtico: punto en el que mas all de
l no se puede distinguir las fases lquidas
y gaseosas
Temperatura crtica: es la temperatura mas
alta a la cual una sustancia puede existir
como lquido
Presin crtica: es la que debe aplicarse
para la licuefaccin de un gas (vapor) en
su temperatura crtica.

Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA

Ejercicio
Los puntos de fusin y de ebullicin
normales del O2 son 218 y 138C,
respectivamente. Su punto triple est a
219C y 1.14 torr, y su punto crtico est a
119C y 49.8 atm.
Dibuje el diagrama de fases del O2,
mostrando los cuatro puntos indicados aqu
e indicando de que cada fase.
Qu es ms denso? O2(s) u O2(l)?
Explique su respuesta.
Al calentarse el O2 slido, sublima o
funde a una presin de 1 atm?
Instituto de Ciencias Qumicas y Ambientales - ICQA