Adsoro

Adsoro o acmulo de uma substncia em uma

interface.
Ocorre com todos os tipos de interface, tais como
gs-slido, soluo-slido, soluo-gs, soluo
-soluo .
um fenmeno de superfcie e relacionada a
tenso superficial de solues.
Devido s diferentes interaes, as molculas
superficiais possuem uma maior energia, dessa
forma, para deslocar uma molcula do interior do
sistema para sua superfcie, uma energia extra
(trabalho) dever ser gasta para esse processo.
Assim, o sistema tender a espontaneamente
assumir uma situao de menor energia possvel.
 Aplicaes
Devido a capacidade de adsoro variar
enormemente com o material adsorvido, um
soluto pode ser adsorvido seletivamente, de uma
mistura. Isto torna o fenmeno de adsoro
importante em processos de cromatografia, de
catlise, de purificao de gases e solues,
etc
 Conceito de Adsoro
Separao de uma substncia de uma
fase;
Adsorbato: substncia adsorvida: gs; fludo
(molculas ou on);

A fase que adsorve o adsorvente: metal,

substncia covalente (carvo), ou inico
substrato.
 Dinmica da adsoro
A adsoro no um processo esttico, mas
de equilbrio dinmico entre molculas que
so adsorvidas e as dessorvidas.
Esse equilbrio uma funo da temperatura.
 Adsoro em Slidos
Medida do recobrimento de uma superfcie na
adsoro (recobrimento relativo)

= n.o de stios de adsoro ocupados/no. de

stios de adsoro disponveis;
= V/V
V = volume do gs adsorvido no substrato
V = volume do gs que corresponde ao
recobrimento do substrato por uma camada
monomolecular do gs.
 Velocidade de adsoro

d/dt

Velocidade de variao da cobertura

superficial;

Determinada observando as
mudanas do recobrimento relativo
com o tempo.
 Gravimetria

Amostra pesada numa

microbalana durante a
experincia.

Microbalana de quartzo!

https://youtu.be/kzmBK9mONq8
 Adsoro Fsica ou Fisissoro
Principalmente causada por:
- Foras de van der Waals (interao dipolo-
dipolo e foras de polarizao envolvendo
dipolo induzido);
- Equilbrio atingido rapidamente;
- Fenmeno reversvel onde se observa
normalmente a deposio de mais de uma
camada de adsorbato sobre a superfcie
adsorvente.
 Adsoro fsica

molculas do adsorbato = tomos que

compem a superfcie do adsorvente

caractersticas dos adsorventes:

rea superficial e polaridade
 Caractersticas da Adsoro fsica

so de longo alcance, mas fracas;

a energia liberada na adsoro ~
Entalpia(condensao) Entalpia(adsoro);
pode ser adsorvida como vibraes da rede do
adsorvente e dissipada como movimento trmico;
acomodao: molcula em deslocamento sobre a
superfcie perde gradualmente energia e termina por ser
adsorvida.
 Adsoro Qumica ou
Quimissoro
Maneiras como tomos e molculas se ligam a uma
superfcie slida:

ligaes qumicas (covalentes), molculas (ou tomos)

se unem superfcie do adsorvente;
efeito cataltico: pode ser decomposta em virtude de
foras de valncia dos tomos da superfcie;
distncia menor entre a superfcie e o tomo, ou seja,
mais prximo do adsorbato;
a dessoro decorre de uma energia de ativao para o
processo; geralmente um processo exotrmico.
 Resumo
Valores de Entalpia de adsoro menos negativos
que 25 kJ mol-1 adsoro fsica;

Valores de Entalpia de adsoro mais negativos do

que cerca de 40 kJ mol-1 adsoro qumica;
ex: Adsorvato (CO)/ Adsorvente (substrato) (Fe) --
-> -192 kJ mol-1
 Adsoro qumica
Efetiva troca de eltrons entre o slido e a
molcula adsorvida, ocasionando as seguintes
caractersticas:

- formao de uma nica camada sobre a

superfcie slida;
- irreversibilidade
- liberao de uma quantidade de energia
considervel (da ordem de uma reao
qumica).
 Parmetros principais
rea da superfcie especfica (m2/g)
Porosidade
Distribuio de tamanho de poro
Temperatura
 rea Superficial

Substrato com grande rea superficial

Favorece uma grande capacidade de
adsoro;

Uma grande superfcie interna num volume

limitado presena de uma grande
quantidade de poros de pequeno tamanho
na superfcie de adsoro.
 Caracterstica dos poros

O tamanho dos poros determina a

acessibilidade das molculas de adsorbato
para a superfcie interna de adsoro.

O tamanho dos poros e sua distribuio

uma propriedade importante para
caracterizar o poder de adsoro do
adsorvente.
 Zelitas
Exemplo: aluminosilicato cristalino com uma estrutura
tetraedral de rede (TO4, onde T = Si, Al)) concebida
especificamente com um tamanho de poros e uma
distribuio de tamanho de poros de maneira a atuar para
uma separao especfica;
superfcie oxidada e desgastada
irregularmente, resultando em
grande rea superficial!
 Classificao dos Poros (IUPAC)

Microporos 0 ~ 2 nm(0 ~ 20 )
Mesoporos 2 ~ 50 nm(20 ~ 500 )
Macroporos 50 ~ 7500 nm(0,05 m~ 7,5 m)
Megaporos > 7500 nm( > 7,5 m)
 Polaridade

Adsorventes polares: chamados de hidroflicos

afinidade com uma substncia polar: gua e

os lcoois

Exemplos: Aluminosilicatos (zelitas),

Alumina porosa (Al2O3.3H2O), Slica gel
(SiO2.nH2O) ou Slica-Alumina.
 Polaridade

Adsorventes no-polares: chamados de

hidrofbicos

Mais afinidade com leos e hidrocarbonetos

do que com gua;

Exemplos: adsorventes carbonados, adsorventes

polimricos, silicalitas (zelitas)
 Efeito da temperatura

A quantidade de substncias adsorvidas na

superfcie decresce com o aumento da
temperatura, j que, em geral os processos de
adsoro so exotrmicos;

Em temperatura constante a quantidade adsorvida

aumenta com a concentrao do adsorbato (em
soluo ou na fase gasosa)
 Isotermas de adsoro

A relao entre a quantidade adsorvida

(x) e a concentrao (c);

Existem varias equaes destinadas a

quantificar o adsorbato presente, em uma
dada temperatura, devido as vrias formas
de adsoro das molculas.
 Tratamento matemtico do processo de adsoro

feito atravs de relaes chamadas isotermas.

- Isoterma de Langmuir, que se aplica descrio de adsoro de
gases em superfcies slidas, e considera que o processo s
finaliza quando todos os stios (poros) da superfcie forem
preenchidos, formando uma monocamada (quimissoro), porm,
s se aplica perfeitamente se considerar-se sistemas ideais;
- Isoterma de Freundlich, que melhor se aplica a fenmenos de
adsoro que ocorrem com formao de multicamadas
(fisiossoro);
- Isoterma BET, que assume que as partculas so adsorvidas em
camadas sobrepostas, seguindo conceitos bastante prximos da
isoterma de Langmuir, porm, aplicando-os a diversas camadas
(fisiossoro).