Compusi Hidroxilici

Compuii hidroxilici sunt derivai cu funciune simpl

care conin n molecul grupa funcional hidroxil grefat pe o
caten de atomi de carbon

Clasificare:

Alcooli R-OH
Fenoli Ar-OH
 Dup tipul atomului de carbon, se clasifica n:

- alcooli primari CH3-CH2-OH (etanol);

- alcooli secundari (CH3)2CH-OH (izopropanol); OH
(ciclohexanol);
- alcooli teriari (CH3)3C-OH (terbutanol).

Dup numrul grupelor hidroxil, se clasifica n :

--alcooli monohidroxilici CH3-OH (metanol);

- alcooli dihidroxilici HO-CH2-CH2-OH (1,2-etandiol, etilenglicol sau glicol);
- alcooli trihidroxilici CH2 CH CH2 (1,2,3-propantriol sau glicerin);
| | |
OH OH OH

- alcooli polihidroxilici
 Numele alcoolilor se formeaza prin adaugarea
sufixului ol
prefixului hidroxi
la numele hidrocarburii de baza

Pentru derivaii hidroxilici cu structur simpl

alcool + radicalul hidrocarburii + sufixul ic.
 Denumire
Formul structural
substitutiv radical-funcional

CH3-OH metanol alcool metilic sau metil

CH3-CH2-OH etanol alcool etilic sau etil alcool
CH3-CH2-CH2-OH 1-propanol alcool n-propilic
CH3-CH2-CH-CH3
2-butanol (sec-butanol) alcool sec-butilic
OH

CH3-CH2-CH2-CH2-OH 1-butanol (n-butanol) alcool n-butilic

CH3-CH-CH2-OH
CH3 izobutanol alcool izo-butilic
2-metil-1-propanol
CH3
H3C-C-OH
terbutanol
CH3 alcool ter-butilic
(2-metil-2-propanol)
 Proprietati caracteristice

Polarizarea covalentei OH face ca intre moleculele de alcool sa se

stabileasca legaturi de hidrogen, realizandu-se asociatii moleculare
de tipul (ROH)n.

legaturile de hidrogen nu modifica proprietatile chimice ci doar

anumite proprietati fizice, ca de exemplu: punctele de fierbere ale
alcoolilor care sunt anormal de ridicate
 I. Reactii cu scindarea legaturii OH
 1). Formarea alcoxizilor. Caracterul slab acid

datorita polarizarii covalentei OH, alcoolii au un slab caracter acid.

Hidrogenul este substituit in reactii cu metale reactive sau cu hidruri:
Na, Li, K, NaH, LiH, KH

aceste reactii sunt mai putin violente decat cele cu apa

alcoxizii sunt substante ionice care regenereaza alcoolul in reactia cu apa
2. Oxidarea
Diferentierea dintre alcoolii primari, secundari si
tertiari se poate face prin oxidare utiliznd
agentii de oxidare potriviti:

Bicromatul de potasiu n mediu acid (acid sulfuric

diluat) oxideaza(oxidare blanda)
alcoolii primari la aldehide
alcoolii secundari la cetone
Permanganatul de potasiu n mediu acid oxideaza
(oxidare blanda)
alcoolii primari la acizi
alcoolii secundari la acizi cu numar mai mic de
atomi de C (alcoolii tertiari la acizi cu numar mai
mic de atomi de C

Vezi LABORATOR
 Oxidare blanda
O
R CH2OH + O R C
-H2O
alcoolii primari aldehide H

O
R CHOH + O R C
-H2O R
R
cetone
alcoolii secundari
 Oxidare energica

R-CH2OH +2 O R-COOH + HOH

alcoolii primari acizi
 3. Esterificarea

acid carboxilic ester

alcool ester
clorura acida

anhidrida ester
 II. Reactii cu scindarea legaturii ROH
 4. Reactia de deshidratare

a.- deshidratarea intramoleculara conduce la alchene

reactia are loc in prezenta de H2SO4 la temperaturi peste 150C

b.- deshidratarea intermoleculara conduce la eteri

reactia se realizeaza in prezenta de H2SO4, la temperaturi sub 150C

Glicocolul, prin eliminare de ap intramolecular conduce la obinere unui
enol instabil care trece n acetaldehida:

O
H2SO4 (ZnCl2)
CH2-CH2 H2C CH OH CH3 C
-H2O H
OH OH

Glicerina, prin deshidratare intramolecular, n prezena acidului sulfuric,

conduce la o aldehid nesaturat numit acrolein:

CH2 OH CH2 OH CH2 OH CH2

H2SO4
CH OH CH CH2 CH
-H2O O -H2O
O
CH2 OH CH OH C C
H H
 Fenoli. Hidroxiarene

compusii hidroxilici in care gruparea OH este

grefata pe un nucleu aromatic
 Clasificare si nomenclatura:

a) monohidroxilici

H3C CH CH3
OH OH OH OH OH
OH

CH3 CH3
hidroxibenzen -hidroxinaftalen -hidroxinaftalen 1-hidroxiantracen 3-hidroxitoluen 2-hidroxi-4-metil-
fenol -naftol -naftol 1-antranol m-crezol -izopropilbenzen
timol
 b) polihidroxilici

OH OH OH OH OH OH
OH OH OH

OH OH HO OH
OH OH
1,2- 1,3- 1,4- 1,2,3- 1,2,4- 1,3,5-
dihidroxibenzen trihidroxibenzen
pirocatechina rezorcina hidrochinona pirogalol hidroxihidrochinona fluoroglucina
(pirocatechol rezorcinol hidrochinona pirogalol hidroxihidrochinona fluoroglucinol)
 Structura. Proprietati caracteristice:

Fenolul poate fi reprezentat prin urmatoarele structuri limita

intre e- neparticipanti ai oxigenului si e-p ai nucleului are loc

o conjugare in urma careia atomul de oxigen se pozitiveaza,
iar nucleul se imbogateste in electroni.
Consecinte:

densitatea electronica la gruparea OH

scade, deci aciditatea grupei creste

densitatea electronica la nucleu creste, si

creste orientarea in pozitiile orto si para
I. Reactii specifice grupei OH
 1. Formarea fenoxizilor. Aciditatea fenolilor

fenolii au carcater acid mai pronuntat fata de alcooli

anionul fenoxid este o baza mai slaba decat anionul alcoxid si

refacerea fenolului din fenoxizi are loc cu acizi mai tari decat fenolul
 II. Reactii specifice nucleului aromatic (S.E.)

reactiile decurg mai usor decat la benzen, cu orientare

in pozitiile orto si para
 2. Nitrarea

2 2
-2(HOH)

o-nitrofenol p-nitrofenol

2
-2(HOH) -(HOH)

2,4-dinitrofenol 2,4,6-trinitrofenol
 3. Reactia de hidrogenare

Ni, 180C
C6H5-OH + 3H2 C6H11-OH
fenol ciclohexanol