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REACCIONES

ORGNICAS
Fisin(ruptura ) de enlaces: Heteroltica y Homoltica
Un enlace (covalente) qumico entre dos tomos X e Y implica
compartir un par de electrones. Cuando se rompe, hay dos formas:
heterolticamente, de manera tal que un tomo queda con ambos
electrones.
XY X+ + Y-
Fisin Heteroltica
XY X- + Y+
Tambin puede romperse homolticamente, con el resultado que
cada tomo queda con un electrn desapareado.

XY X + Y Fisin Homoltica

X e Y son conocidos o denominados como Radicales Libres


Reacciones de Alcanos
Los alcanos son hidrocarburos qumicamente muy poco reactivos,
de all que se les denomine parafinas(pequea actividad), por lo
general, no reaccionan con la mayora de los cidos comunes, ni
con bases ni agentes oxidantes y reductores. Reaccionan con
algunos reactivos como el oxgeno y los halgenos.

El uso ms importante es como combustibles, con un exceso de


oxgeno, los alcanos se queman(Combustin completa) y forman
dixido de carbono y agua. Ej:

2 C8H18(l) + 25 O2(g) 16 CO2(g) + 18 H2O(l)


Si la cantidad de oxgeno es insuficiente, se produce la llamada
Combustin incompleta, obtenindose adems de H2O y CO2
Carbono (C) y Monxido de carbono (CO). Ej:

C8H18(l) + 9 O2(g) C(s) + 5 CO(g) + 2 CO2 + 9 H2O(l)

Otra reaccin que pueden sufrir los alcanos es con los


halgenos. En la oscuridad esta reaccin no se produce, pero
con luz ultravioleta rpidamente la reaccin de sustitucin se
produce.
Ej: CH4 + Cl2 uv CH3 Cl + H Cl
metano clorometano

Esta reaccin se producen en una serie de etapas(pasos). Todas


estas reacciones se conocen como sustitucin por radicales
libres.

.
Etapas de este mecanismo de reaccin
Iniciacin: gracias a la luz U.V se rompe
homolticamente el enlace Cl-Cl formando radicales
libres de alta energa y muy reactivos.
Propagacin: los radicales libres formados chocan
con las molculas de metano formando cloruro de
hidrgeno y otros radicales libres. En nuestro ejemplo,
estos radicales libres metilos pueden reaccionar con
molculas de cloro y formar clorometano y al mismo
tiempo otro radicales libres de cloro son generados.
Terminacin(es): los radicales libres pueden
reaccionar entre s y formar productos (no-radicales).
En efecto para el ejemplo, trazas de etano pueden
formarse.
Mecanismo de la sustitucin por radicales libres de la
reaccin entre metano y cloro con luz ultra violeta

INICIACIN Cl Cl (g) uv 2 Cl(g)

2 Cl(g) + CH4 (g) CH3(g) + HCl (g) + Cl(g)


PROPAGACIN
CH3(g) + Cl2 (g) CH3Cl (g) + Cl(g)

Cl(g) + Cl(g) Cl2 (g)


TERMINACIN
Cl(g) + CH3(g) CH3Cl (g)
(etapas posibles)
CH3(g) + CH3(g) C2H6 (g)

Estas reacciones son de sustitucin y reciben el nombre de


cloracin o bromacin, segn sea el halgeno. Si hay un
exceso de halgeno, la reaccin puede continuar hasta formar
productos polihalogenados.
CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4
Clorometano Diclorometano Triclorometano Tetraclorometano
1.- Reacciones de Alcanos.
A. Reacciones de oxidacin y combustin
Ejs: CH4 + 2 O2 CO2 + H2O
C4H10 + 13/2 O2 4 CO2 + 5 H2O
B. Halogenacin.
Se produce cuando uno o ms tomos de
hidrgeno del alcano se ven remplazados por tomos
de cloro o bromo con la presencia de la luz solar o
altas temperaturas.
Reaccin General:
R- H + Cl Cl Luz uv R-Cl + H-Cl

Ej: CH3CH3 + Cl2 CH3CH2Cl + HCl


etano cloroetano
2.- Reacciones de Alquenos.
A. Reacciones de adicin: A B
C=C + AB CC
En una reaccin de adicin, el grupo A del reactivo A- B se une a
uno de los tomos de carbono del doble enlace, el grupo B se une
al otro tomo de carbono y el producto presenta solamente un
enlace sencillo entre 2 tomos de carbono.
A.1 Adicin de halgenos (cloro o bromo)
Ej: CH3-CH=CH-CH3 + Cl2 CH3-CH-CH-CH3
2-buteno Cl Cl 2,3-diclorobutano
IMPORTANTE! La reaccin con Bromo(Br2) facilita la forma
para distinguir un compuesto saturado de uno insaturado en
el laboratorio. (El Br2 puro es un lquido rojo), pero el agua de
bromo es una solucin que tiene un color amarillo-anaranjado. Si
unas gotas de agua de bromo se agregan a un exceso de
alqueno y se agita la mezcla, entonces el color desaparece
rpidamente, ya que el producto orgnico obtenido es incoloro.
El ndice de Iodo es una medida
ndice de Iodo del grado de insaturacin de los
componentes de una grasa.

El ndice de Iodo tendr un alto valor cuanto mayor sea el


nmero de dobles enlaces por unidad de grasa y se utiliza
para comprobar la pureza y la identidad de las grasas.
cido graso ndice de Iodo
Ejemplos:
Oleico 90
Linoleico 181
Linolenico 274

El ndice de Iodo se define como los gramos de


Iodo que se adicionan o reaccionan con 100 gramos
de cido graso o de grasa. ( igual para el ndice de
Bromo)
ndice de Iodo
El ndice de Iodo es una medida del grado de
insaturacin de los componentes de una grasa.

El ndice de Iodo tendr un alto valor cuanto mayor sea el


nmero de dobles enlaces por unidad de grasa y se utiliza
para comprobar la pureza y la identidad de las grasas.
cido graso ndice de Iodo
Ejemplos
: Oleico 90
Linoleico 181
Linolenico 274
El ndice de Iodo se define como los gramos de
Iodo que se adicionan o reaccionan con 100 gramos
de cido graso o de grasa. ( igual para el ndice de
Bromo)
Cada doble enlace presente en un mol
de sustancia adiciona 2x126,9 = 253,8
C = C + I2 IC CI
gramos de Iodo o 2x79,904 = 159,808
g de Bromo.

C C + 2I2 I2C CI2 Para un enlace triple, la cantidad del


Halgeno adicionado es el doble del
Ejemplo prctico: que corresponde al enlace doble.

Determinar el ndice de Iodo de cido oleico que posee un doble


enlace, su frmula condensada es
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH , luego su frmula global es
C18H34O2 y su masa molar es 282,452 g/mol.

282,452 g de c oleico 253,8 g de iodo


100 g de c oleico X g de iodo

X = 89,85 o ndice de Iodo = 90


A.2 Adicin de hidrgeno (hidrogenacin)

C=C + H2 CC
catalizador(Ni, 180C)

H H (alcano)
A.3 Adicin de agua (hidratacin)
C=C + H-OH c sulfrico CC
H OH(alcohol)
Regla de Markovnikov!!

A.4 Adicin de cidos (Hidrcidos)

C=C + H-A CC
H A (haluro de alquilo)
Regla de Markovnikov!!
Regla de Markovnikov

En todas las reacciones entre reactivos


asimtricos y alquenos, se forma slo un producto, y
este se basa en esta regla: Markovnikov postul una
generalizacin que permite predecir el resultado de
las reacciones de adicin. Establece que en la
adicin de reactivos asimtricos a alquenos, la
porcin positiva del reactivo (generalmente
Hidrgeno), se agrega al tomo de carbono que
tiene el mayor nmero de hidrgenos unidos a l

Al que tiene ms dele ms!


Ejemplo 1:
H H H H H
H3C C=C + HBr H3CCC-H y/o H3C-C-C-H
H H H Br Br H
propeno 1-Bromopropano 2- Bromopropano
(No se forma) (S se forma)

CH3CH2CH=CH2 + HCl CH3CH2CHCH3 (CH3 CH2 CH2Cl)


Cl
Ejemplo 2 :

OH
CH3C=CH2 + H-OH CH3C CH3 (CH3CHCH2OH)
CH3 CH3 CH3

(no observado)
A.5 Polimerizacin.
n H2C CH2 catalizador ( CH2 CH2 )n
eteno o etileno polieteno o polietileno

n H2C CHCl ( CH2 CHCl )n


cloroeteno (monomero) policloroeteno
cloruro de vinilo (n.c ) policloruro de vinilo, PVC

n H2C CHC6H5 ( CH2 CHC6H5 )n


fenileteno (monomero) polifenileteno
estireno (n.c) poliestireno

n F2C CF2 ( F2C CF2 )n


tetrafluoroeteno politetrafluoroeteno (PTFE) o Tefln
B. Reaccin de Combustin
Los alquenos arden en exceso de oxgeno dando CO2 y H2O
como productos de la Combustin Completa, si la cantidad
de O2 es limitada, arde con una llama ms amarilla y ms
holln que los alcanos en su Combustin Incompleta.
H H
RESUMEN: H C C H
Reacciones de
H H
adicin del Eteno alcano

H2
H Br Br Br
HBr H H Br2
H C C H C C H C C H
H H
H H H H
haluro de alquilo alqueno dihaluroalcano
H2O
CH2 CH2

(H2SO4 catalizador)

H OH
H C C H ( CH2 CH2 )n
H H polimero de adicin
alcohol
Importancia econmica de las reacciones de los
Alquenos
a) La Hidrogenacin de aceites vegetales en la
elaboracin de margarina. La margarina se obtiene por
la hidrogenacin del aceite (insaturado) de semillas de
algodn, frijol de soya, man o maz hasta lograr la
consistencia de mantequilla, el producto se puede agitar
con leche y se colorea artificialmente para imitar el
sabor y color de la mantequilla.

b) La Hidratacin del eteno en la elaboracin del


etanol (formado por la adicin de vapor de agua a
eteno).
c) La Polimerizacin en la elaboracin de plsticos.
REACCIONES DE ALCOHOLES
COMBUSTIN
Todos los alcoholes se queman rpidamente en un abundante
suministro de oxgeno para formar dixido de carbono y agua.
C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H = - 1371 Kj/mol
Ecuacin general para la combustin completa de un alcohol
CnH2n+1OH(l) + (2n-1) O2(g) n CO2(g) + (n+1) H2O(l)
En algunos pases (BRASIL), el etanol es combinado con
gasolina(petrleo) para producir un combustible para automviles
llamado gasohol. Esto lo hacen los pases para depender
menos del suministro y el costo de la gasolina pura, aunque en
masa no producen mucha energa. Esto es porque, distintas
gasolinas, alcoholes; como contienen un tomo de oxgeno estn
ya parcialmente oxidadas. La mezcla de gasohol puede ser
realizada con etanol o metanol pero este ltimo es txico.
E10 = 10% de etanol y 90% de gasolina
E85 = 85% de etanol y 15% de gasolina
I.- Formacin de teres:
Se forman por la reaccin de condensacin de alcoholes(las
reacciones de condensacin se caracterizan por la unin de
dos molculas y la eliminacin de una molcula de agua) con
cido sulfrico como catalizador.
EJ: CH3OH + CH3OH H SO 2
CH3O CH3 + H2O
4

II.- Todos los alcoholes primarios pueden ser oxidados


en solucin cida de dicromato de potasio para formar primero el
correspondiente aldehdo y luego oxidarse hasta el cido
carboxlico.
H O O
H+/Cr2O72- H+/Cr2O72-
R C OH [O]
R C [O]
R C
H OH
H
Alcohol primario Aldehdo cido carboxlico
CASO ESPECIAL : Oxidacin del ETANOL (CH3CH2OH)
El etanol puede ser oxidado por calentamiento con una solucin de dicromato de
potasio acidificada con H2SO4 . Durante el proceso el ion dicromato Cr2O7-2 de color
naranjo se reduce desde el estado de oxidacin +6 a el ion Cr3+ de color verde.
Esto se usa en el simple test de alcoholemia (alcotest), donde un motorista que se
sospecha ha excedido el limite de alcohol, sopla en una bolsa que contiene cristales
de dicromato de potasio.
H O O
H+/Cr2O72- H+/Cr2O72-
CH3 C OH CH3 C CH3 C
H H OH
etanal cido etanoico
etanol

El etanol es oxidado inicialmente a etanal


3 CH3CH2OH (aq) + Cr2O72- (aq) + 8 H+ (aq) 3 CH3CHO (aq) + 2 Cr3+ (aq) + 7 H2O (l)
etanol etanal
El etanal es oxidado finalmente a cido etanoico (c actico)

3 CH3CHO (aq) + Cr2O72- (aq) + 8 H+ (aq) 3 CH3COOH (aq) + 2 Cr3+ (aq) + 4 H2O (l)
etanal cido etanoico

Si las dos etapas de la oxidacin del etanol se adicionan, se tendra que:


3 CH3CH2OH(aq) + 2 Cr2O72-(aq) + 16 H+(aq) 3 CH3COOH(aq) + 4 Cr3+(aq) + 11 H2O (l)
etanol cido etanoico

IMPORTANTE
A diferencia del etanol (pto eb = 78,5C) y el cido
etanoico (pto eb = 118C), el etanal (pto eb = 20,8C) no
forma puentes de hidrgeno entre sus molculas de all su
bajo punto de ebullicin. Para detener la reaccin en la
etapa de formacin del aldehido, el etanal se puede
destilar a partir de la reaccin de la mezcla tan pronto
como se form. Si se requiere la oxidacin completa o
total a cido etanoico, entonces la mezcla debe ser
calentada y destilada a reflujo de tal forma que nada de
etanal escape.
III.- Los alcoholes secundarios se oxidan en solucin
cida de dicromato de potasio formando cetonas.
H H3 C
H+/Cr2O72-
CH3 C CH3 C=O
[O]
OH H 3C
2- propanol propanona o acetona
Nota: Los alcoholes terciarios no dan este tipo de
reaccin.
IV.- Formacin de cidos Carboxlicos
Los alcoholes y los aldehdos se pueden oxidar a cidos
carboxlicos.
CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O
alcohol cido etanoico
CH3CHO + O2 CH3COOH
aldehdo cido etanoico
V.- Formacin de steres:(ESTERIFICACIN)
Los alcoholes pueden someterse a una reaccin de sustitucin
nuclefila con cidos carboxlicos pero esto es ms normalmente
llamado esterificacin y es un ejemplo de la reaccin de una
condensacin. Una reaccin de condensacin implica la
reaccin entre dos molculas para producir una molcula
ms grande con la eliminacin de una molcula pequea tal
como cloruro de hidrgeno o agua.
Cuando reacciona un cido carboxlico y un alcohol en presencia
de una pequea cantidad de cido sulfrico concentrado, se
forma un ster.(reaccin de condensacin)
CH3COOH + CH3CH2OH CH3COO-CH2CH3 + H2O
cido etanoico etanol etanoato de etilo
H O H H HO H H
Importante
H-C- C-OH + H-O-C-C-H H-C-C-O-C-C-H + H2O
la formacin
H H H H H H H de agua!
La mayora de los steres tienen un olor afrutado agradable distintivo y se
utilizan como agentes aromatizantes naturales y artificiales en los
alimentos. Por exemple, metanoato acetato HCOOCH2CH3 se aade al
chocolate para darle el sabor caracterstico de la "trufa ron". Los steres
tambin se utilizan como disolventes en perfumes y plastificantes
(sustancias utilizadas para modificar las propiedades de los polmeros
hacindolos ms flexible)
Muchas drogas contienen uno o ms grupos esteres, como aspirina y herona.

Las grasas y los aceites son tristeres naturales formados a partir de la


reaccin entre el glicerol (1,2,3-propanotriol o glicerina) y tres cidos grasos.
En un proceso conocido como transesterificacin que pueden reaccionar
con alcoholes en presencia de hidrxido de sodio (que acta como
catalizador) para formar steres de alquilo, que pueden ser utilizados como
biocombustibles.

CH2-OCOR1 CH2-OH R1-COOCH3

CH-OCOR2 + 3 OHCH3 CH-OH + R2-COOCH3


CH2-OCOR3 CH2-OH R3-COOCH3
triglicerido metanol glicerol metil ester
grasa o aceite biocombustible
Reacciones de Sustitucin del BENCENO
La estabilidad adicional proporcionada por la deslocalizacin de los
electrones en el anillo de benceno significa que el benceno, a diferencia de
los alquenos simples, no experimenta fcilmente reacciones de adicin. Sin
embargo benceno puede sufrir reacciones de sustitucin. El benceno tiene
una alta densidad de electrones de modo reacciona con electrfilos.
Los electrfilos son especies deficientes en electrones, amenudo se forman
in situ y pueden aceptar pares de electrones.
Dos ejemplos de reacciones de sustitucin electroflica del benceno son: la
reaccin con cloro en presencia de cloruro de aluminio (el electrfilo es Cl+)
para formar clorobenceno y la reaccin con cido ntrico en presencia de
cido sulfrico (el electrfilo es NO2+) para formar nitrobenceno.
Cl
AlCl3
+ Cl2 + HCl

NO2
H2SO4 [conc]
+ HNO3 + H2O
50C
Caminos de reaccin
Alcano Dihalogenoalcano Trihalogenoalcano
Tetrahaloenoalcano

Halogenoalcano Alqueno Poli(alqueno)

Alcohol Aldehido cido carboxlico

Cetona

IMPORTANTE !!

Usando este esquema, es posible trazar o idear


los caminos de una reaccin. Esto podra
involucrar no ms de dos etapas y podra incluir
los reactivos.
Ej: Convertir 2-buteno a butanona

Paso 1.- Calentar 2-buteno con agua en presencia de


H2SO4 como catalizador para formar 2-butanol.

H OH
H2SO4
CH3-CH=CH-CH3 + H2O CH3-CH-CH-CH3
2-buteno 2-butanol

Paso 2.- Oxidar el 2-butanol a 2-butanona mediante


calentamiento con solucin cida de dicromato de
potasio.
H OH H O
H+/Cr2O72-
H3C C C CH3 H3C C C CH3
H H H
2-butanol 2-butanona
Reac de Sustitucin de Halgenoalcanos o Haluros de alquilo
Porque la mayor electronegatividad del tomo halgeno comparado con el tomo
de carbono, los halgenoalcanos tienen un enlace covalente polar. Los reactivos
que tienen un par de electrones no-enlazantes (no compartidos), son atrados por
el tomo de carbono en los halgenoalcanos y la reaccin de sustitucin ocurre.
Tales reactivos son llamados nucleoflos.

La dos flechas en curva y su


direccin representan el par de
Nu-: C + C + Br- electrones. Se muestra de donde ellos
Br - Nu vienen y a donde ellos se mueven.

Estas reacciones son tiles en la sntesis orgnica como una amplia variedad de
diferentes compuestos puede hacerse variando el nuclefilo. Por ejemplo, con
solucin caliente de hidrxido de sodio diluido el producto es un alcohol, con
amonaco el producto es una amina y con iones cianuro, CN-, el producto es un
nitrilo. Esta ltima reaccin es particularmente til, ya que proporciona una
manera de aumentar el nmero de tomos de carbono en la cadena.

Reaccin de bromoetano con solucin caliente de hidrxido de sodio diluida:

C2H5Br (l) + NaOH (aq) C2H5OH (aq) + NaBr (aq)


Mecanismo de sustitucin nucleoflica
Halogenoalcanos primarios (un grupo alquilo unido al tomo de
carbono unido al halgeno o el halgeno unido a un carbono primario)
Ej: la reaccin entre bromoetano y solucin caliente y diluida de
hidrxido de sodio.
C2H5Br + OH- C2H5OH + Br -
La expresin de velocidad experimentalmente determinada es:
velocidad = k[C2H5Br][OH-]
El mecanismo propuesto involucra la formacin de un estado de
transicin el cual involucra a ambos reactivos.
_
H H H
HO-: C+ HO C Br C + Br-
CH3 Br- CH3 H HO H CH3
H
Este mecanismo, que involucra a los dos reactivos en la
determinacin de la velocidad, es conocido como un mecanismo
SN2. Lo que significa Sustitucin Nucleoflica Bimolecular.
Halogenoalcanos terciarios (tres grupos alquilos unidos al
tomo de carbono enlazado al halgeno) Ej: la reaccin entre
2-bromo-2-metilpropano y solucin caliente y diluida de hidrxido
de sodio. C(CH3)3Br + OH - C(CH3)3OH + Br -
La expresin de velocidad experimentalmente determinada es:
velocidad = k[C(CH3)3Br]
Un mecanismo de dos pasos es propuesto, que es consistente
con la expresin de velocidad.
C(CH3)3Br lento
C(CH3)+3 + Br -
+ rpido
C(CH3)3 + OH - C(CH3)3OH
En esta reaccin es el primer paso, el paso que determina la
velocidad. La molecularidad (nmero de molculas o partculas
que participan como reactivos en la reaccin) de este mecansmo
de un paso es conocido como SN1 (Sustitucin Nucleoflica
Unimolecular)
Nota: En los haluros de alquilo o halogenoalcanos secundarios
se producen ambos mecanismos (SN1 y SN2)

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