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Cintica Electroqumica
Migracin DQ
+ -
Zn + - CATIN - Cu
ANIN
+ -
+ FASE + -
NODO
CAMPO ELCTRICO CTODO
NODO CTODO
agitacin
Zn2+ Cu2+
Ag + 1e = Ag
+ - 0 1. Migracin
2. Difusin
3. Adsorcin
4. Transferencia de carga
2H+ + 2e- = H2 4. Competencia de reaccin
2H+ + 2e- = H2
5. Desorcin
- Difusin hacia el seno
Difusin del electrolito
- Fuga de gas
5. Electrocristalizacin
Ag+ + 1e- = Ag0
1. Migracin
2. Difusin
3. Adsorcin
4. Transferencia de carga
4. Competencia de reaccin
2H+ + 2e- = H2
5. Desorcin
- Difusin hacia el seno
del electrolito
- Fuga de gas
5. Electrocristalizacin
Cintica Electroqumica
A + e- = A
+ A Complejo activado
Gq
Reducci
n Gq
Oxidacin b x
Coordenada de reaccin
b = distancia a A
concentracin de iones distancia Doble Capa
energa de activacin
k, T y h cte de Boltzmann, temperatura absoluta, y cte de Planck
Constantes de rapidez de reaccin (de reduccin y oxidacin)
h de activacin r
r = Rapidez de reaccin
r
j = densidad de corriente = I_
j = j a jc A
a = andica
j0 = densidad de corriente = I0_
c = catdica
de intercambio A
j0 = ja eq = jc eq
Ereposo = Eequilibrio
RT k RT cox
Er = ln ln 0
nF k nF cred
0
E0
1 b Fh
j jo exp
RT
j vs h
j = 0 en Eeq 1 b Fh bFh
j= j
o exp
exp
RT RT
Oxidacin Reduccin
bFh
j jo exp
RT
potenciostato
Celda de investigacin
electroqumica
potenciostato
Curva de polarizacin
2H+ +2e- H2
Poco
polarizable
T = Pt
H+
Electrodos:
Muy 1. T = trabajo
Polarizable 2. Ref = referencia
T = Hg 3. C = contraelectrodo
* sitio activo vaco
Mecanismo de reaccin H* enlace de H al sitio
activo vaco
Parmetros
cinticos
Densidad de corriente
j
Densidad de corriente de
intercambio j0
Sobrepotencial h
Fe(CN)63- + 1e = Fe(CN)64-
+ oxidacin
-
reduccin
Sistema irreversible
Ecuacin de Tafel (1905) para || relativamente altos
(>100 mV)
log j = a bh
2.3RT 2.3RT
h = log jo log j oxidacin
(1 b ) nF (1 b ) nF
2.3RT 2.3RT
h =
b nF
log jo
b nF
log j reduccin