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DO SOLO
MATRIA ORGNICA DO SOLO
Biomolculas
Substncias Hmicas
C. CTRICO
FRUTOSE CITOSINA
SUCROSE
C. FRMICO
AMINOCIDO
Compostos macromoleculares
Cor escura
Alto peso molecular partculas < 2m
Sem frmula molecular definida
Estrutura molecular complexa
Alta rea superficial especfica
Acumulam (reversivelmente) gua e outros ons e
molculas
Solo (10 g)
HMUS
Extrao Precipitado
Precipitado Tratamento
Alcolica Ac. HMICO
CIDO HMICO cido
cido C H N O S
-1
g kg
Sposito, 1989
Araraquara, SP. Ademir dos SANTOS et al., 2002
Estrutura do cido hmico
MODELO
DE
CIDO
HMICO
mol kg-1
cidos hmicos 1,60- 6,0 2,1 5,7
Sposito, (1989)
NDICES PARA SUBSTNCIAS HMICAS
FA
A 44,2 5,59 1,95 44,2 4,10 1,5 22,9 0,75
B 48,7 5,19 4,40 36,9 4,79 1,3 11,1 0,57
O O
R C R CH2 O CH2 R R C
H O R
1. REAES COM ONS METALICOS DO SOLO
cidos hmicos
cidos flvicos
cidos orgnicos simples (atividade
microbiana)
CARACTERSTICAS DE COMPLEXOS
ORGNICOS
Concentrao do Ligante
Concentrao do Metal
Caracterstica do Ligante
Caracterstica do Metal
COMPLEXAO
The data on Cu2+ ion adsorption by humic acids of commercial origin conformed to the linear form of the
Langmuir isotherm. At pH values of 4 and 5, the Langmuir isotherm presented two linear regions of the curve.
At both pH values, the second region presented higher adsorptive capacities b and lower values of the related
bonding energy coefficient a than the first region. These results suggest that the high values found for the
coefficient related to the bonding energy in the first region can be related to the interactions of relatively high
energies such as complexation. The lower values of the relative bonding energy of copper for the humic acids
in the second region suggest weaker bonds such as electrostatic or even van der Waals interactions
1. REAES COM INS METLICOS EM SOLOS
R-COOH + K R - COOK
R -COOH R - COO
+ ++
Ca Ca++ + 2H+
R - COOH R - COO
ATRAO ELETROSTTICA
(COULOMBICA)
LIGAO COORDENADA
COM UM GRUPOS SIMPLES
DOADOR
QUELAO
ALUMNIO LIGANDO DUAS MOLCULAS HMICAS
Exemplo de grupos de compostos orgnicos
que podem formar ligaes coordenadas com
os ons metlicos:
O: H H H
R C
H R S : R O : R NH
.. .. ..
A ordem do decrscimo de afinidade de
grupos funcionais orgnicos por ons
metlicos aproximadamente:
O- > NH2 > N=N > N > COO- > O > C=O
enolato amina azo em anel carboxilato ter carbonil
Um complexo quelato formado quando duas
ou mais posies de coordenao em volta
do on metlico so ocupadas por grupos
doadores de um simples ligante para formar
uma estrutura de anel
Exemplo: Fe- DTPA
ESTABILIDADE DOS COMPLEXOS METAL-QUELATO
Vrios fatores afetam:
- nmero de tomos que se ligam ao metal
- nmero de anis que so formados
- natureza e concentrao dos on metal
- pH
Uma sequncia de estabilidade para ctions
divalentes :
Fe3+ >Al3+ >Cu2+ >Ni2+ >Pb2+>Co2+ >Zn2+ >Fe2+ >Mn2+ >Ca2+ > Mg2+
( Srie de Irving-Williams)
ESTABILIDADE DO COMPLEXO
para a ligao
aM + bL MaLb
donde
K= [MaLb] M = Metal
[M]a [L]b L = Ligante
Em pH 5,0 - 5,5
Algumas constantes de estabilidade para ligaes
de Al3+ com Ligantes Orgnicos:
cido log K
Frmico 0,56
Oxlico 6,1
Ctrico 8,65
EDTA 16,13
Saliclico (fenol) 12,9
DTPA 18,40
No solo dificil determinar a estabilidade
de um complexo (valor de K)
(segue)
3. a concentrao de metais txicos pode ser
reduzida para nveis no txicos pela complexao
Sposito, 1989
1.TROCA DE CTIONS
H H
Mineral do M+
+ + Mineral do +
solo + R N H R N H + M
solo
H H
grupo amina
protonado
2. PROTONAO
H
+
H H H N R
O O
H + H H
Fe + N R Fe H
H
O O
H H H
amino
xido de ferro
-
Cl RCOO-
RCOO- + + Cl-
xido
xido
4. PONTES DE GUA E PONTE DE CTIONS
RCOO- (H2O)M+
-
RCOO + (H2O)M+
xido xido
Coordenao de esfera-externa
+
(H2O)M+ = metal fortemente solvatado, Ex. Mg2
+
RCOO- M
RCOO
-
+ (H2O)M+
xido xido
Coordenao de esfera-interna
+
(H2O)M+ = metal fortemente solvatado, Ex. Mg2
Exemplo: interao de cido hmico com
montmorilonita
Fe3+
70
50 La3+
Cu2+
40
Co2+ Zn2+
Ca2+
30
Ba2+
20
Cs++
10 K
Na+
0
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40
H+ -
O OOC - R
H -
Fe + RCOO Fe H + H2O
H
O O
H H
xido de ferro
Favorecida em baixos pH
Primeira etapa na dissoluo dos minerais no
processo de intemperizao
6. PONTES DE HIDROGNIO
R N H - - - -O argila
7. INTERAES DE van der WAALS
importante para as interaes hmus-
minerais do solo e para os compostos
orgnicos- hmus.
Por exemplo:
-a interao de biopolmeros como protenas
e carboidratos com os minerais do solo -
ligaes fortes e de longo alcance.
-interaes com carbaril, alaclor, 2-4D
REAES DA MATRIA ORGNICA COM
MOLCULAS ORGNICAS
fertilizantes, pesticidas,
estercos frescos e outros
compostos xenobiticos
molculas orgnicas
hidrofbicas
A) a MOS tem grupos funcionais
carregados negativamente (COO-)
que podem reagir com compostos orgnicos
positivamente carregados
(hidroflico ligaes pontes de gua ou atrao ion-
dipolo)
_ on estearato
C17H35COO
O
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2......................CH2 CH2 CH2 C
extremidade hidrofbica
O
apolar
extremidade hidroflica
inica
EFEITO HIDROFBICO
C=O
o o o
o
o o
o o
remoo da mancha de o
o o
o oo
gordura de um tecido o
o
oo
o
o
o o o
(Ebbing, 1996)
O efeito hidrofbico do solo causado,
primariamente, pelo revestimento de partculas do
solo por molculas orgnicas hidrofbicas.
SOIL AND SEDIMENT organic matter (SOM) is the dominating component for
sorption of relatively hydrophobic organic contaminants in aquatic and terrestrial
systems
ALGUNS TIPOS DE LIGAES
R2
R2
R1 N+ R3
cido hmico + R1 N+ R3 cido hmico
R4
R4
estrutura comum em
herbicidas
PONTES DE HIDROGNIO
C = O - - - - H - N - R1
Pesticida R2
grupo N-H de
cido hmico
FORAS DE van der WAALS e PONTES DE H
N-H ----------O
H A
OH - - - - - - - - - - O = H