Universidad de Crdoba

Universidad de Crdoba Departamento de Qumica

Facultad de Ciencias Bsicas rea de Bioqumica.
 1. Nomenclatura de carbohidratos
2. Monosacridos
3. Oligosacridos
4. Polisacridos
 Los carbohidratos son hidratos de carbono
Monosacridos (azcares simples) no se
disocian a azucares mas simples bajo
condiciones suaves
Oligosacridos = un poco" usualmente 2 a
10
Polisacridos son polmeros de azucares
simples
 Un repaso a la qumica orgnica
Aldosas y cetosas contienen las funciones
aldehdo y cetona, respectivamente
Triosa, tetrosa, pentosa, etc. denota el
numero de carbonos
Aldosas con 3C o mas y cetosas con 4C o
mas son quirales
Repasar las proyecciones de Fischer, el
sistema D,L y las proyecciones de Haworth.
 La designacin D,L se refiere a la
configuracin del centro asimtrico
numerado mas alto
D,L solo se refiere al estreocentro de inters
con relacin a D- y L-gliceraldehido!
D-azucares predominan en la naturaleza
 Los estereoismeros que son imgenes
especulares de cada otro son enantimeros
Pares de ismeros que tienen configuraciones
opuestas a uno o mas centros quirales pero no
son imgenes especulares son
diastereoismeros
Dos azucares que difieran en la configuracin
de solo un centro quiral son epmeros
 Un par de
Un par de epmeros diasteroismeros
 Glucosa (una aldosa) puede ciclarse a la
forma de hemiacetal cclico
Fructosa (una cetosa) puede ciclarse a la
forma hemicetal cclico
Forma cclica de la glucosa: piranosa
Forma cclica de la fructosa: furanosa
 Recordemos la qumica de aldehdos y cetonas
 Ntese que despus de
la formacin del
hemiacetal cclico el
carbono 1 se hace
quiral. Este nuevo
carbono quiral se
denomina anomrico.
Por lo tanto resultan dos
posible configuraciones,
la y la .
-D-glucopiranosa y -
D-glucopiranosa son un
par de anmeros.
 La cetosas por su parte
forman hemicetales y
tambin dan lugar a las
respectivas formas
anomricas.
Los nombres piranosa y
furanosa se refieren a las
formas cclicas adoptadas
derivadas del pirano y el
furano respectivamente.
Para los D-azcares,
tiene el OH hacia abajo, y
hacia arriba
 Azucares reductores: los azucares con
carbonos anomricos libres reducirn
agentes oxidantes fuertes, tales como el
perxido, el ferrocianuro y algunos metales
(Cu y Ag)
Estas reacciones redox convierten el azcar a
un cido azcar
 La glucosa es un azcar reductor estas reacciones
son la base para los test de diagnstico de azcar en
sangre
 H OH H COOH H COOH
H O
O H O H H OH
HO HO HO
HO H H H
H HO HO
OH H OH H OH
H OH
H OH H OH

LACTONIZACION

OH OH
OH
HO O O HO O O HO O
O O
H O
O HO
O OH HO
Acido deshidro ascorbico
OH
VITAMINA C

Evita el pardeamiento
Es antioxidante
 Azcares alcohol: reduccin suave de
azcares
Desoxiazucares: constituyentes del DNA.
steres de azcar: steres fosfato como el ATP
son importantes
Los aminoazcares contienen un grupo
amino en lugar de un grupo hidroxilo
Acetales, cetales y glicsidos: base para los
oligo- y poli-sacridos
Alcohol azcares
Desoxiazcares
steres de azcar
 no se encuentran en estado
libre, sino incorporados a
molculas como
glucolpidos, lucoprotenas,
glucosaminoglucanos, etc

Eritromicina
Aminoazcares Streptomyces erytherus
N-acetilmurmico y N-acetilneuramnico El primero se
encuentra formando parte de la pared celular de las bacterias
gram-positivas y el cido N-acetilneuramnico (NANA) y
sus derivados, llamados genricamente cidos silicos
Pptidoglicano
 Arriba: un glicsido
acetal. Derecha: los
glicsidos son la
base para la
formacin de
oligosacridos y
polisacridos
 No memorizar estructuras, pero reconocer las
mas destacadas
Identificar carbonos anomricos y
terminales reductoras y no reductoras
La Sacarosa NO es un azcar reductor
Notar cuidadosamente la nomenclatura de
los enlaces! Reconocer los enlaces alfa(1,4),
beta(1,4), etc
 Funciones: almacenamiento, estructura,
reconocimiento
Nomenclatura: homopolisacrido vs.
heteropolisacrido
El almidn y el glucgeno son molculas
de almacenamiento
La celulosa es una molcula estructural
Los polisacridos de las superficies de las
clulas son molculas de reconocimiento
 Homopolisacridos
(un solo
monosacrido
como unidad
monomrica) y
heteropolisacridos
(dos o mas
monosacridos
como unidad).
Pueden ser
ramificados o no
ramificados.
 Homopolisacrido donde la unidad
monomrica es la -D-glucosa.
Dos formas: amilosa y amilopectina
Muchos almidones son 10-30% amilosa y 70-
90% amilopectina
Ramificaciones en la amilopectina cada 12-30
residuos
La Amilosa tiene enlaces alfa(1,4), un
terminal reductor
 Almidn: amilosa y amilopectina. La amilosa es un poco
mas soluble en agua, pero forma suspensiones micelares.
 En las suspensiones
micelares de amilosa, esta
adquiere forma helicoidal.
El yodo se fija en el
interior de las hlices
produciendo un color azul
oscuro.
 Mediante reacciones de fosforilacin se libera
glucosa-1-P de las cadenas de amilosa o
amilopectina
Mas ramificaciones, mas sitios para el ataque
por fosforilacin
Las ramificaciones proveen de un mecanismo
para liberacin rpida (o almacenamiento) de
unidades de glucosa para (o proveniente de)
el metabolismo.
 Glucgeno, hasta 10% de la masa del hgado
y 1-2% de la masa muscular
Es energa almacenada para el organismo
Solo difiere del almidn en el nmero de
ramificaciones
Ramificaciones alfa(1,6) cada 8-12 residuos.
Mas ramificaciones, mayor capacidad de
almacenamiento y liberacin mas rpida.
 Si se cambia el principal enlace entre glucosa
de alfa(1,4) a alfa(1,6), se obtiene una nueva
familia de polisacridos los dextranos
Las ramificaciones pueden ser (1,2), (1,3), o
(1,4)
Los dextranos son formados por la bacterias y
son componentes de la placa dental
 La celulosa es el polmero natural mas
abundante sobre la tierra
Principal soporte de rboles y plantas
Tambin puede ser suave y cresposa, como en
el algodn
Composicin similar a la de los de
almacenamiento, pero con pequeas
diferencias estructurales
 El enlace Beta(1,4) en la celulosa hace toda la diferencia!.
El resultado la formacin de ribetes extendidos como
lminas, estabilizadas por puentes de hidrgeno.
 Quitina exoesqueleto de crustceos, insectos
y arcnidos, paredes celulares de hongos
similar a la celulosa, pero C-2s son N-acetil
Las hebras de la celulosa son paralelas, en la
quitina pueden ser paralela o antiparalelas
 Armadura superficial en quitina del
escarabajo June manchado
(Pellidnota punetatia).
 Agarosa y agaropectina polmeros de
galactosa, componenetes del agar, presente en
paredes celulares de algas rojas marinas.
Glicosaminoglicanos disacridos repetidos
con amino azucares presentes en la matriz
extracelular.