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4.3.

Diagramas de 3 componentes (Sistemas Ternarios)


En estos diagramas se aade un componente para aproximarse a sistemas naturales.

Se puede aplicar la regla de la palanca. Como


la suma de los componentes siempre es 100,
se pueden sumar o restar directamente

e Para una mezcla de una parte de c y 3 partes


de e:
c = 30X + 30Y + 40Z
d
e = 70X + 20Y + 10Z
c + 3 e = 240X + 90Y + 70Z
f Dividiendo (c + 3e)/4
c d = 60X + 22.5Y + 17.5Z

Se obtiene lo mismo sumando 0.25c + 0.75e

Si se extrae 10% cristales de Y a c:


c = 30X + 30Y + 40Z
Y = 0X + 100Y + 0Z
Grficamente:
c 0.1Y = 30X + 20Y + 40Z
Y-c c-f
f = --------- %Y cristalizado = ------ x 100 Recalculado a 100%:
Yf Y-f
f = 33.3X + 22.2Y + 44.4Z
Proyecciones del Liquidus
Para describir un sistema de tres componentes, se requiere un espacio tetradimensional:
composicin de los tres componentes, P y T. Representaciones isobricas (P = cte.) se
pueden hacer en un espacio tridimensional, con las composiciones de los componentes
en las esquinas de un tringulo equiltero y T en el eje vertical.

Se agrega una dimensin a los elementos del diagrama:


- Las lneas de liquidus y solidus binarios pasan a superficies ternarias.
- El punto eutctico binario pasa a lnea cotctica ternaria.
Punto de
- Hay un nuevo punto eutctico ternario
fusin de Z
Superficie del Lnea Cotctica
Liquidus ternario

Eutctico
ternario
Lnea del
Liquidus
binario
Lnea del
Solidus Plano del
binario Solidus
ternario
X
Proyeccin del liquidus

Lnea Cotctica

X+L

Isotermas

Z+L
Eutctico
ternario Y+L YZ + L

Y Z
YZ

La direccin de descenso de T se puede


Las relaciones ternarias se presentan general- tambin determinar con el Teorema de
mente en proyecciones del liquidus, repre- Alkemade, trazando una tangente en cualquier
sentando en el plano la composicin y las punto de la lnea cotctica hasta intersectar la
caractersticas de la superficie del liquidus. lnea que une las composiciones de las fases en
La temperartura se representa en contornos de equilibrio. La temperatura descender en
igual temperatura (isotermas). sentido contrario a esta interseccin.
Cuando no se representan las isotermas se Cuando la lnea que une las composiciones de
indica la direccin de descenso de temperatura las fases en equilibrio (X-YZ) atravieza la lnea
con flechas en las lneas cotcticas. cotctica se tiene un mximo trmico.
Cristalizacin y Fusin en equilibrio

Cristalizacin de lquido de composicin a.


Al bajar la temperatura, el lquido alcanza la
superficie del liquidus (T =1100C) y empieza a
cristalizar la fase X. Si sigue bajando T,
continua cristalizando X y la composicin del
lquido se desplaza en sentido contrario a
componente X. En el punto b, la proporcin de
cristales est dada por las distancias ab/Xb. En
el punto c se alcanza la lnea cotctica y
g
coprecipita Z (T =950C). Al seguir bajando T, la
composicin del lquido sigue la trayectoria de
la lnea cotctica (valle de mnima temperatura)
hasta alcanzar el eutctico, donde cristalizan X,
Y y Z hasta que se agota el lquido.
La temperatura a la que inicia la cristalizacin
depender de la composicin del lquido.

Fusin de slido de composicin g


El primer lquido en formarse tendr la composicin del eutctico (funden X, Y y Z en la proporcin
del eutctico). Al agotarse Z, si se suministra ms calor, continuan fundiendo X y Y, la
composicin del lquido se desplaza a lo largo de la lnea cotctica. La fase Y se agota al llegar a
la lnea que une g y X. Si contina aumentando la temperatura fundir la fase X hasta tener un
lquido de composicin g.
Si el slido original tiene composicin a, se agotar primero Y y luego Z.
Sistema CaMgSi2O6 (Di) - Mg2SiO4 (Fo) Mg2Si2O6 (En)

Este sistema aproxima la composicin del


manto, aunque no considera a las fases
aluminosas y a las fases metasomticas.

Fusin en equilibrio:
Al alcanzar la T del eutctico, y mien-
tras coexistan Ol, Di y En, los lquidos
formados tendrn composicin Y.
El lquido inicial eutctico es ms rico
en el componente dipsida que en
enstatita o forsterita (Di se agota
primero. Si se extrae el lquido quedar
un residuo harzburgtico).
Despus de agotarse Di, si aumenta T,
la composicin del lquido se desplaza
hacia a, los lquidos son ms ricos en el
componente enstatita que en forsterita
(En se agota despus).
Sistema anhidro, P = 20 kbar Al agotarse En, si se extrae el L, el
residuo tendr composicin de Dunita

Si este sistema se considera como anlogo del manto, una de las implicaciones importantes
para el origen de magmas en el manto es que los magmas primarios del manto son
predominantemente baslticos.
Sistema CaMgSi2O6 (Di) - Mg2SiO4 (Fo) Mg2Si2O6 (En)

Fusin fraccionada:
La composicin total del sistema cambia
continuamente debido a la remocin de
incrementos de lquido tan pronto como
son formados.
Mientras coexistan Ol, Di y En, los lquidos
formados tendrn composicin Y.
La composicin del slido residual se
mover en direccin contraria al eutctico
triple, pasando por la composicin original.
Una vez consumida Di, la composicin
total del sistema ser Z (harzburgita) y la
fusin parcial slo podr continuar si se
alcanza la temperatura del eutctico
binario entre Fo y En.

Sistema anhidro, P = 20 kbar


Para fusin en equilibrio o fraccionada, la cantidad mxima de lquido con composicin eutctica
que se puede generar est dada por la regla de la palanca:
Entre ms cercana sea la composicin
distancia Z X
Mx. % de lquido Y = ------------------------ x 100 del slido al eutctico, mayor ser la
distancia Y Z cantidad de lquido eutctico formado.
Fo + Di + En + Lq.E (3)
Fusin en equilibrio

Fo + Di + En + Lq.E(3)

Fo + Di + Lq.E (2)
Fusin fraccionada

Fo + Lq.Fo
Sistema CaAl2Si2O8 (An) - Mg2SiO4 (Fo) - CaMgSi2O6 (Di)

Este sistema simula la


cristalizacin de lquidos con
composicin basltica de
P = 1 atm manera razonablemente
cercana, y representa el plano
que separa las composiciones
saturadas en slice de las
subsaturadas (plano crtico de
subsaturacin).

El tamao del campo de


estabilidad de las fases
primarias es inversamente
proporcional a la solubilidad de
la fase en el lquido.
En este ejemplo forsterita sera
la fase menos soluble en el
lquido
Sistema CaAl2Si2O8 (An) - Mg2SiO4 (Fo) SiO2

Se divide en una porcin


saturada en slice (Fo-En-An) y
P = 1 bar (0.1MPa) una sobresaturada (En-An-SiO2).

Fusin incongruente en c:
Slidos con composicin
saturada en slice funden a
lquidos sobresaturados en este
punto peritctico.
a
La lnea que separa los campos
de Fo y En es resorpcional para
Fo (lnea de reaccin o
b peritctica). Los cristales de Fo
formados reaccionan para
formar En+ L.
Lquidos con composicin
saturada en slice fraccionan a
lquidos sobresaturados.

Lquido a produce slido con Fo, An y En Las lneas que separan otros
Lquido b produce slido con En, An y tridimita. campos son cotcticas (co-
precipitacionales).
Sistemas ternarios con solucin slida

Sistema CaMgSi2O6 (Di) - NaAlSi3O8 (Ab) - CaAl2Si2O8 (An)


Trayectorias de fraccionamiento

Cuando se tienen fases que


presentan solucin slida, la
trayectoria del lquido no es recta en
el campo de fase primaria con
solucin slida.

Para composicin total en el


campo de la solucin slida:
La composicin del lquido, la
composicin total y la
composicin del slido son
colineares.
Se genera una trayectoria del
lquido curva.
Al bajar T, las lneas de
conjugacin L-A aumentan en
longitud, y las lneas A-ZYss
se vuelven ms cortas.
Proporciones por regla de la
palanca. Por ejemplo, cuando
el sistema consiste en L4 + d
se tiene 90% de slido.
Sistemas con Minima

En el sistema binario se tiene solucin


slida completa bajo el solidus, y un
minimum, que representa la proporcin
de X y Y con menor temperatura de
fusin/cristalizacin.
Este sistema es similar al binario Ab-Or a
alta presin visto antes.

En el ternario se tiene tambin este


mnimo, en el que convergen las
temperaturas descendentes.
m
Ejemplo de sistema con mnimos y barrera trmica

Sistema SiO2 NaAlSiO4 (Ne) KAlSiO4 (Ks)


Solucin slida:
Ab-Or (feldespato alcalino)
Lc hacia composiciones ms
P = 1 atm sdicas.
Ne(Car)-Ks (kalsilita es rara, slo
lquidos ms ricos en potasio que
m1 leucita cristalizan kalsilita).

Mnimos (m):
m1: En lnea que divide a tridimita y
feldespato alcalino. Corresponde
a composiciones riolticas.
m2: En lnea que divide nefelina de
feldespato alcalino. Corresponde
m2 a composiciones fonolticas.

Barrera trmica:
Lnea que une las composiciones de
Ab y Or (en el campo de Kfs ss + L).
Un lquido con composicin en la lnea que une a Ab-
Or (P) cristalizar Lcss (a).
P = 1 atm La composicin del lquido se aleja en trayectoria
curva y alcanza la lnea cotctica donde empieza a
m1
cristalizar Kfsss (b).
Leucita de composicin a se empieza a reabsorber.
Si contina el enfriamiento ambas fases se vuelven
ms sdicas (a, b) y la lnea de unin entre Kfs y
P c b b
lquido se aproxima a la composicin inicial P.
Cuando el lquido alcanza la lnea de unin Ab-Kfs,
a a
m2 toda la Lc se habr reabsorbido. El Kfsss en equilibrio
con este lquido tendr composicin c.
Queda slo Kfsss + L, se abandona la lnea cotctica.
Al continuar el enfriamiento, cristalizar Kfsss hasta
que se consuma el lquido.

Lnea de unin Ab-Kfs es barrera trmica:


En la mayora de los lquidos esta barrera
divide la evolucin de los lquidos
sobresaturados en slice, que convergen al
mnimo rioltico, de la evolucin de los
lquidos subsaturados en slice, que
convergen al mnimo fonoltico.
Polimorfos de slice no pueden coexistir
con nefelina o kalsilita.
Efecto de PH2O en el minimum:
Al aumentar la presin de agua en el
sistema.
Baja la temperatura del minimum (en
sistema seco = 970C, y a alta presin
de agua es menor que 700C).
El minimum se desplaza a composi-
ciones ms sdicas.
El campo de Leucita se contrae hasta
desaparecer.
Los campos de los polimorfos de SiO2
de alta temperatura se contraen hasta
desaparecer, aparece cuarzo a (low
quartz).
A alta presin, se tienen condiciones
subsolvus (cristalizan dos feldespatos),
la proyeccin del lquido es similar a un
diagrama eutctico.
Un magma grantico saturado en agua,
al ascender, tiende a cristalizar al bajar
P lo que permite la exsolucin de agua.
Debido a esto son ms comunes los
magmas cidos intrusivos que los
extrusivos.
Temperatura del minimum en el sistema Ab-Or-SiO2-H2O
al variar la presin de agua.
4.4. Equilibrio P-T en sistemas secos e hidratados
40 Equilibrio
120 cristal-lquido en
funcin de P y T para
basalto toletico
30 100
Sistema seco

Profundidad (km)
P (kbar)

80
Sistema saturado
20 en agua
60 En este tipo de diagra-
mas, la composicin (X)
se mantiene constante.
10 40
Permiten representar un
mayor nmero de com-
20
ponentes.
Se oberva que la fusin
0 0
500 700 900 1100 1300 1500 ocurre en un rango de
T (C) temperatura.
Sistema seco: curva de fusin con pendiente positiva, slo estn presentes fases anhidras.
Sistema saturado en agua: Curva de fusin con pendiente negativa; disminuye fuertemente
la T de fusin. El rango de T en el que ocurren la fusin y la cristalizacin es mucho ms
amplio, con anfbol estable en un amplio rango de T y P.
En ambos sistemas, los minerales estables presentes dependen fuertemente de P.
Fusin de Albita en presencia de H2O

Sistema NaAlSi3O8 H2O

En la naturaleza raramente se observan los


casos extremos del sistema totalmente seco y el
sistema saturado en agua.

Entre los dos casos extremos se presentan


sistemas magmticos con contenido de H2O
constante, el cual puede ser suficiente para
saturar el sistema a baja P, pero no a alta P.

Si, por ejemplo, el agua slo es suficiente para


saturar el lquido a 5 kbar, a P mayores el
sistema estar subsaturado en agua y la
pendiente se volver positiva.

La pendiente negativa de la curva implica que si


un lquido sobresaturado en agua a P= 3 kbar y
T = 850C asciende adiabticamente (T cte),
cristalizar a P < 2kbar y por lo tanto no
alcanzar la superficie.
4.5. Geotermometra y Geobarometra
La informacin de las relaciones de fases nos pueden permitir calcular la
Temperatura y Presin de formacin de un ensamble mineral a partir de la
composicin qumica de fases coexistentes.

La geotermobarometra y geobarometra requieren que:


1) El ensamble mineral de inters se haya formado a condiciones de equilibrio
2) El sistema no se haya reequilibrado a otras condiciones de P y T (p. ej.
condiciones atmosfricas, un evento metamrfico posterior)
Los geotermmetros y geobarmetros pueden ser calibrados experimentalmente o
por medio de modelos termodinmicos.

Geobarometra
Para clculos de presin se utilizan transformaciones de fases en las que se tenga
un cambio grande en el volumen y con esto una pendiente plana en la curva de
reaccin. Las reacciones con bajo dP/dT (=dS/dV) son ms sensibles a cambios en
la presin, y poco dependientes de la temperatura.

Geotermometra
Para clculos de temperatura se utilizan transformaciones de fases en las que se
tenga un cambio grande en la entropa / entalpa y cambio pequeo en el volumen
y con esto una alta relacin dP/dT (reacciones ms sensibles a cambios en la
temperatura y poco dependientes de la presin)
Los clculos termobaromtricos se basan en la relacin de la Energa
Libre de Gibbs con la constante de equilibrio Keq.

DGr = -RT ln Keq R : Constante de los gases


4.5.1. Reacciones de intercambio
Se basan en el intercambio de dos especies entre fases

Se consideran las reacciones parciales:

Experimentalmente se encontraron
las relaciones:

Se requieren anlisis del lquido


(p. ej. vidrio) y de los fenocristales
de olivino, a partir de los cuales
se calcula la fraccin molar (X).

Roeder and Emslie (1970)


Anlisis de vidrio
% en Peso
Moles Fraccin molar
peso molecular
SiO2 50.3 SiO2 60.09 0.8371 0.5265
Al2O3 14.3 Al2O3 102 0.1402 0.0882
FeO 9.99 FeO 71.85 0.139 0.0875 Lq
XFeO
Fe2O3 1.22 Fe2O3 157.7 0.0077 0.0049
MgO 7.8 MgO 40.6 0.1921 0.1208 Lq
XMgO
CaO 11.5 CaO 56.08 0.2051 0.129
Na2O 2.6 Na2O 61.98 0.0419 0.0264
K2O 0.23 K2O 94.2 0.0024 0.0015
MnO 0.2 MnO 70.94 0.0028 0.0018
TiO2 1.71 TiO2 79.9 0.0214 0.0135
Total 99.85 Total 1.59 1
XMgOOl 0.82
Anlisis de Olivino XFeO
Ol
0.18

%mol Fo en Ol 82

TMgO = 1,384 K 1,111 C


TFeO = 1,390 K 1,117 C
4.5.2. Equilibrio en el solvus
En general son mejores termmetros que barmetros. Se basa en las relaciones de solvus.
Termmetro de feldespatos ternarios (Fuhrman and Lindsley, 1988):
A partir de anlisis de Feldespato potsico y Plagioclasa se calcula la fraccin molar para
Albita, Anortita y Ortoclasa en cada uno de los feldespatos.
XAbKfs XAnKfs XOrKfs
XAbPlg XAnPlg XOrPlg
Se igualan las ecuaciones y se obtienen temperaturas de
equilibrio para Ab, An y Or, que deben ser aprox.
concordantes. Es necesario concocer aprox. la presin.
4.5.2. Equilibrio desplazado

Se basa en las variaciones en T y P de una


reaccin que resultan de la solucin slida en una
o ms fases.
Contenido de Al en ortopiroxeno
Gasparik (1984)
Los lmites entre los ensambles con granate,
espinela y plagioclasa ests curveados o
desplazados como resultado de la solubilidad de
Al en enstatita.
El contenido de Al en opx:
- depende casi exclusivamente de P en presencia
de An Isopletas de Al en ortopiroxeno (lneas rojas;
- es independiente de P en presencia de Sp % en peso) que coexiste con Fo+ una fase
- depende de P y T en presencia de Ga aluminosa (granate, espinela o anortita) en el
sistema CMAS (Ca-Mg-Al-Si).
El geobarmetro ortopiroxeno-granate se usa para
estimar P de equilibrio en xenolitos de lherzolita de
granate provenientes del manto.
Otros Geotermmetros:
Soluciones slidas de magnetita e ilmenita (equilibrio de solvus)
Soluciones slidas de Orto- y Clinopiroxeno (equilibrio de solvus)
Equilibrio Clinopiroxeno-Lquido (reaccin de intercambio entre Jd-Di/Hd y Lquido)
Otros Geobarmetros:
Contenido de Al en Hornblenda (equilibrio desplazado)
Equilibrio Clinopiroxeno-Lquido (reaccin de intercambio entre Jd y Lquido)