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+2 + 4 Ca 2
[ 2 ]
=
+2 [ 4 ]
Fraccin de EDTA
Constantes de formacin de complejos M-
EDTA
hfgvcbvcbcv
Ejemplo
La fraccin del EDTA total de la forma de 4 se llama 4 , a pH=6 y
una concentracin formal de 0.10M, la composicin de una diolucin
de EDTA es:
[6 +2 ] = 8.41020 [5 +1 ] = 8.41014
[4 ] = 2.7109 [3 1 ] = 2.7105
[2 2 ] = 0.059 [H 3 ] = 0.041
[ 4 ] = 2.3106
Hallar 4 .
Solucin
4
4 = =
6 +2 + 5 +1 + 4 + 3 1 + 2 2 +[ 3 ]+[ 4 ]
2.3106
4 = =
8.41020 + 8.41014 + 2.7109 + 2.7105 + 0.059 + 0.041 + 2.3106
4 = 2.3105
Deteccin del Punto Final
Los indicadores metalocrmicos son generalmente colorantes
orgnicos que forman quelatos coloreados con iones metlicos en un
intervalo de pM caracterstico de cada catin y cada indicador. Para
que el indicador sea til ha de unirse al metal con menor fuerza que
el EDTA. Al unirse metal e indicador forman el complejo metal-
indicador (MIn) que presenta un determinado color.
Deteccin del Punto Final
Al ir aadiendo valorante (EDTA) se va formando el complejo metal-
EDTA (MEDTA), cuando se ha consumido todo el metal libre, la ltima
fraccin libre de EDTA aadida desplaza al metal de su complejo con
el indicador.
El paso del indicador desde su forma complejada (MIn) a su forma
libre (In) permite detectar un cambio de color en la disolucin de
valoracin que corresponde al punto final.
Deteccin del Punto Final
Los complejos formados suelen tener colores muy intensos. La
mayora de los indicadores de iones metlicos son tambin
indicadores cido-base.
El color del indicador libre depende del pH, as que slo pueden
usarse como indicadores de iones metlicos en determinados
intervalos de pH. Por ejemplo, el naranja de xilenol vira de rojo a
amarillo cuando pasa de su forma complejada a libre a pH 5.4.
MTODOS DE VALORACIN CON EDTA
Para la aplicacin del EDTA al anlisis volumtrico se dispone de
varios procedimientos, como los que se muestran a continuacin.
Valoracin directa
La valoracin directa de los iones metlicos con solucin tipo de EDTA
es factible siempre que se disponga de algn mtodo adecuado para
la deteccin del punto final.
La disolucin se tampona a un pH adecuado para que la constante de
formacin condicional metal-EDTA sea alta y el color del indicador
libre sea suficientemente distinto del complejo metal-indicador. Si al
pH que se cumplen estas condiciones precipita el analito, se aade un
agente complejante auxiliar.
Formas para detectar el punto final de la
valoracin
Mtodos basados en indicadores para el analito: en este se emplea
un indicador que responde directamente al analito.
Mtodo basado en indicadores para un ion metlico aadido:
consiste en aadir una pequea cantidad de un ion metlico para el
que s se tiene un indicador apropiado.
Si se dispone de un electrodo especfico para el ion metlico a
determinar, las medidas potenciomtricas pueden emplearse para la
deteccin del punto final.
En aquellas valoraciones en las que el color va cambiando
progresivamente a lo largo de la valoracin, las medidas
espectrofotomtricas son muy tiles para la deteccin del punto final.
Valoraciones por retroceso
Esta valoracin es til para aquellos iones metlicos que forman
complejos ms estables con el EDTA y para los cuales no se dispone
de indicadores satisfactorios. En este caso se aade una cantidad
conocida y en exceso de EDTA y valorar a continuacin el exceso de
EDTA, que no ha reaccionado con el metal analito.
Esta valoracin es til para la determinacin
de:
Cationes que forman complejos estables con EDTA pero para los que
no se dispone de indicador adecuado.
Cationes como Cry Co que reaccionan muy lentamente con EDTA.
Analitos que se hallan en disolucin con aniones con los que forman
precipitados poco solubles en las condiciones analticas apropiadas
para la valoracin directa.
Valoraciones por desplazamiento
En este tipo de valoraciones se introduce un exceso de una solucin
del complejo de zinc o de magnesio del EDTA. Si el in metlico a
valorar forma con el EDTA un complejo ms estable que el del
magnesio o del zinc, tiene lugar la siguiente reaccin de
desplazamiento:
2 + +2 2 + +2
El ion magnesio liberado se valora a continuacin con solucin tipo de
EDTA. Este tipo de valoraciones se suele emplear cuando no se
dispone de un indicador adecuado para llevar a cabo la valoracin
indirecta.
Valoracin indirecta
Determina aquellos aniones que precipitan con determinados
cationes metlicos.
Ejemplo: Se puede determinar SO precipitndolo con exceso de
Ba a pH 1. El BaSO (s) se lava, y despus se hierve con exceso de
EDTA a pH 10, para solubilizar el precipitado gracias a la formacin de
Ba(EDTA). El exceso de EDTA se valora por retroceso con Mg.
Alternativamente, se puede precipitar un anin con un exceso de ion
metlico.
El precipitado se filtra y lava, y el exceso de ion metlico en el filtrado
se valora con EDTA. Aniones como CO, CrO, S y SO se
pueden cuantificar por valoracin indirecta.
Bibliografa
Gary, D. (2009). Qumica Analtica. Sexta edicin, Editorial: McGraw
Hill, Espaa.
Harris, D. (2007). Anlisis Qumico Cuantitativo. Tercera edicin,
Editorial: Revert, Espaa.