L Atomistique

Titre: latomistique
Une vision moderne de l atome

L ATOMISTIQUE
Lumire et onde lectromagntique
Lumire et Onde Electromagntique
Champ
Electrique A
Direction du
Champ rayon lumi neux
Magn tique
Longueu r d'ond e l
l.n = c h.n = E I kA2
c = 2,997925.108 m.s-1. h est la constante de Planck

h = 6,626 10-34 J.s.
Le spectre lectromagntique
Le Spectre ElectroMagntique
l.n = c h.n = E
Rouge Orange Jaune Vert Bleu Violet
14
4,3 4,8 5,2 5,7 6,4 7, 10
Visible
Radio Micro Infra-Rouge. Ultra-Violet Rx R
n lointain; proche
5 9 11 13 15 17
10 10 10 10 10 10
l
3km 30cm 3mm 0,03mm 300nm 3nm 3pm
La lumire est mise ou absorbe

Les spectres atomiques
Les Spectres Atomiques
l.n = c h.n = E
Prisme
Collimateur
Film enregistreur

Cest un spectre dabsorption
l.n = c h.n = E
H
Prisme
Collimateur
Film enregistreur
Cest un spectre dmission

Prisme
Collimateur
Film Gaz chauff

enregistreur
l.n = c h.n = E
Prisme
Collimateur
Film Gaz chauff

enregistreur
Pour l hydrogne, on obtient le spectre dmission ci-dessous

{
Balmer (visible) Lyman (UV)

Brackett
Paschen (IR)
avec n = R . c (1/n12 -1/n22) o n1 = 1, 2, 3 .

n2= n1+1, n1+2, n1+3.
Une vision quantique des atomes
Une vision quantique des atomes
- L'atome de Rutherford ne peut exister

- La thorie des quanta nous apprend que :
Des changes d'nergie entre matire et rayonnement de frquence n

se produisent par quantits discrtes appeles quanta d'nergie hn.
Les ondes lectromagntiques se comportent parfois comme des
particules. Elles parviennent arracher des lectrons la matire;
c'est l'effet photo-lectrique. Ces particules sont des photons
La vision de l'onde lectromagntique est maintenant double
puisqu'elle est la fois onde et corpuscule: E= hn et p=h/l
Le spectre des atomes
Le spectre des atomes
- Quand un atome absorbe un rayonnement de frquence n,

l'nergie correspondante hn est transfre l'atome.
Atome + Photon Atome excit
Il passe dans un tat excit dnergie E*=E + hn
- Quand un atome met un rayonnement de frquence n,
Atome excit Atome + Photon E=E* - hn
Ces changes de photons se font des frquences {n }
caractristiques de la nature de latome considr.
{n }
Elles constituent le Spectre de latome
Bohr en a donn une premire interprtation
Le modle de Bohr et atome H2
Le modle de Bohr de l'atome d'hydrogne

e-
v
L atome dhydrogne existe et est stable. r
1) Equilibre des forces: centrifuge/centripte p+
2 2
mv e
k 2 0
r r
2) Conservation de l nergie : E = E cintique +E potentielle
2 2
mv e
k En
2 r
3) Conservation du moment de la quantit de mouvement:
Moment angulaire : mvr = constant

Hypothse de Bohr : mvr =n.(h/2p) o n=1, 2, 3

Rsolution du problme:
2 2 2
1) mv e 2 e
k 2 mv k
r r r
2
h 2 h 2 2 n h 2
2) mvr n 2p (mvr ) ( n 2p ) mv 2 (
2p
)
mr
e2 n2 h 2 n 2 h2

2
3) en galant k ( ) r n .a0
mr 2p 4p me k
2 2 2
r
h 2pke 2 1
4) donc: vn v v0
2pmr nh n
2 2 2 4 2
mv e 2 p me k A
5) En k 2 2 2
2 r n h n
En conclusion:
2 2 10
1) rn n .a 0 n .0,5297.10 m
1 1 6
2) v n n v 0 n 2, 214.10 m / s n=1, 2, 3,
A 21, 757 19
3) E n 2 2 10 j
n n
Le modle de Bohr et spectre de l'atome d'hydrogne
Energie n Etats
0 Ionis
5
}
-A/25
-A/16 4 Excits
suprieurs
-A/9 3
-A/4 2 Premier
excit
-A 1 Fondamental
absorption mission
{n }
Le modle ondulatoire
- Le modle de Bohr ne sapplique pas aux atomes autres que

lhydrogne, ni en prsence dun champ lectrique ou magntique
- Les expriences de diffraction montrent que l'lectron possde les
caractristiques d'une onde.
- La longueur d'onde est dtermine par la relation de de Broglie
l=h/mv
L'lectron est une particule aux caractristiques ondulatoires.
L O.E.M. est une onde aux caractristiques corpusculaires.
Cest la dualit onde / corpuscule.

Le modle ondulatoire(2)
Le modle ondulatoire (suite)
- Le caractre ondulatoire de llectron se dcrit par une fonction

d'onde Y obtenue partir de lquation de Schrdinger: H Y =E Y
- Llectron ne possde pas de trajectoire.
- Seule sa probabilit de prsence Y2 est mesurable.
- Le comportement de llectron de latome dhydrogne se
dcrit au moyen de 4 nombres quantiques: n, l, m, s.
n est le nombre quantique principal. Il fixe lnergie.

l est le nombre quantique azimutal.
m est le nombre quantique magntique.
s est le nombre quantique de spin.
Il dcrit une caractristique intrinsque de llectron.
Rgles fixant les nbres quantiques
Rgles fixant les nombres quantiques

Le nombre quantique principal n =1,2,3,.
Similaire au n de Bohr, il dfinit les couches dnergie
Au nombre quantique azimutal, on associe des

symboles s, p, d, f
Ils constituent des sous-couches au nombre de n
n=1-> s; n=2 -> s, p; n=3 -> s, p, d;
Le nombre magntique fixe le nombre de cases ou
logettes contenues dans les sous couches
s p d f
1 3 5 7
Le spin de llectron s peut prendre deux valeurs,
la valeur +1/2, symbolise par ;
la valeur -1/2, symbolise par
- Le comportement de llectron de latome dhydrogne se
dcrit en prcisant ses 4 nombres quantiques.
- Lorsquon choisit une valeur pour ces nombres, on obtient une

orbitale par exemple 1s, 2s, 2p (2px, 2py , 2pz), 4d, 5f,
Les tats de lH2
Les tats de l hydrogne

Symbole de
n Energie Nombre Au total
lorbitale
1 1s E1=-A 1 1
2 2s E2=-A/4 1 4
2px E2 3
2py E2
2pz E2
3 3s E3=-A/9 1 9
3px E3 3
3py E3
3pz E3
3dxy E3 5
3dyz E3
3dxz E3
3dx2-y2 E3
3dz2 E3
La forme des tats S et P
La forme des tats s et p
1s 2s
2pz 2px 2py

La forme des tats d
La forme des tats d

Modle en couches
Modle en couches et configuration des atomes
prcise l'organisation des lectrons dans les atomes,

c..d. leur configuration lectronique
Principe d dification (Aufbau)
Utilisons les orbitales atomiques dduites de l'hydrogne.
- L'ensemble des lectrons dcrit par un mme nombre n constitue

une couche lectronique (1K; 2L; 3M; 4N; 5O; 6P)
- Les sous-couches sont dfinies partir des valeurs: s, p, d, f
- Les cases sont dfinies partir de 1, 3, 5, 7, possibilits
Exemple: M 3s 3p
3d
Remplissage des couches
Energie et ordre de remplissage des couches

Energie Symbole des Nombre de Structure des
orbitales cases Sous-couches
6d 5
5f 7
7s 1
6p 3
5d 5
4f 7
6s 1
5p 3
4d 5
5s 1
4p 3
3d 5
4s 1
3p 3
3s 1
2p 3
2s 1
1s 1
Rgles de construction des configurations
Rgles de construction des configurations

Principe d dification (Aufbau)
Chaque lectron est caractris par 4 nombres quantiques n,l,m,s.
On empile les lectrons un un en respectant les niveaux d'nergie.
Le principe de PAULI prcise que 2 lectrons dune configuration
se distinguent par au moins 1 nombre quantique.
2 lectrons peuvent donc partager la mme case, sils diffrent par
leur spin:
1er 2nd ou
La rgle de HUND prcise que si plusieurs cases ont la mme

nergie (sous-couche) les lectrons se placent avec le spin maximal
ou ou S=1
De mme pour 3 lectrons : S=1,5

Le tableau priodique
Le Tableau priodique
Construction du tableau et des configurations lectroniques des lments
On empile les lectrons de latome en respectant les rgles
Ne 10e- 1s2 2s2 2p6

4s
F 9e- 1s2 2s2 2p5
3p O 8e- 1s2 2s2 2p4
3s N 7e- 1s2 2s2 2p3 Couche
C 6e- 1s2 2s2 2p2 L
2p
n=2
B 5e- 1s2 2s2 2p1
2s
Be 4e- 1s2 2s2
1s
Li 3e- 1s2 2s1
Couche
He 2e- 1s2 K
H 1e- 1s1 n=1
Rgles dempillement des atomes
Construction du tableau et des configurations lectroniques des lments
On empile les lectrons de latome en respectant les rgles
Ne 10e- He 2s2 2p6

4s
F 9e- He 2s2 2p5
3p O 8e- He 2s2 2p4
3s N 7e- He 2s2 2p3 Couche
C 6e- He 2s2 2p2 L
2p
n=2
B 5e- He 2s2 2p1
2s
Be 4e- He 2s2
1s
Li 3e- He 2s1
Couche
He 2e- 1s2 K
H 1e- 1s1 n=1
Le tableau priodique (couche M)
Ensuite pour la couche M:
Ar 18e- Ne 3s2 3p6

4s
Cl 17e- Ne 3s2 3p5
3p S 16e- Ne 3s2 3p4
3s P 15e- Ne 3s2 3p3
2p Si 14e- Ne 3s2 3p2
Al 13e- Ne 3s2 3p1
2s
Mg 12e- Ne 3s2
1s
Na 11e- Ne 3s1
Structure du tableau
Structure du Tableau
Au total on obtient la structure: ns; (n-2)f; (n-1)d; np
n Fonctions
1 1s
2 2s 2p
3 3s 3p
4 4s 3d 4p
5 5s 4d 5p
6 6s 4f 5d 6p
7 7s 5f 6d 7p
Structure du tableau (fonctions)
Au total on obtient la structure: ns; (n-2)f; (n-1)d; np
n Fonctions
1 2 1s
2 8 (10) 2s 2p
3 8 (18) 3s 3p
4 18 (36) 4s 3d 4p
5 18 (54) 5s 4d 5p
6 32 (86) 6s 4f 5d 6p
7 32 (118) 7s 5f 6d 7p
Places disponibles
Str. du tableau (places disponibles)
En termes de priodes - groupes et sous-groupes
Ia IIa IIIa IVa Va VIa VIIa 0
n=1
2
3 IIIb IVb Vb VIb VIIb VIII Ib IIb
4 ns (n-1) d np
5
6
7
Bloc s Bloc d Bloc p
(n-2) f
Bloc f
Structure du tableau
En termes de priodes - groupes et sous-groupes
Ia IIa IIIa IVa Va VIa VIIa 0
n=1
2
3 IIIb IVb Vb VIb VIIb VIII Ib IIb
4 ns (n-1) d np
5
6
7
Bloc s Bloc d Bloc p
(n-2) f
Bloc f
Structure du tableau (lement)
H He
Li Be B C N 0 F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru~ Rh~ Pd~ Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Tu W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po Al Rn
Fr Ru Ac*
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Cd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Th* Pa* U* Np* Pu Am Cm* Bk Cf Es Fm Md No Lr
Les mtaux
Les mtaux
H He
Li Be B C N 0 F Ne
Fr Ru Ac*
Les mtaux et les non-mtaux
Les mtaux et les non mtaux
H He
Li Be B C N 0 F Ne
Fr Ru Ac*
Elment gazeux du tableau
L tat physique des lments:
H He
Li Be B C N 0 F Ne
Fr Ru Ac*
Elment liquide du tableau
H He
Li Be B C N 0 F Ne
Fr Ru Ac*
Elment solide du tableau
H He
Li Be B C N 0 F Ne
Fr Ru Ac*
Le rayon atomique
Proprits des lments

Le rayon atomique
- Le rayon de covalence = moiti de la distance entre les
noyaux du corps simple correspondant.
- Le rayon de van der Waals = moiti de la plus petite distance
entre deux noyaux de molcules diffrentes
2*r(cov)
2*r(vdw)
Proprits du rayon de covalence
Proprits des lments

Le rayon atomique
- Proprits du rayon de covalence
0,25 Rayon atomique

en nm
K
0,2
Na
0,15
Li
Br
0,1 Cl
F
0,05
Z
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Variation du rayon de covalence
Proprits des lments

Le rayon atomique
H He
Li Be B C N 0 F Ne
Fr Ru Ac*
-Cest une consquence de lEffet d cran

Z*(+e) = Z(+e) -s
- Les rayons ioniques Par rapport llment:

Rayon des cations Rayon des anions
Potentiel d ionisation
Proprits des lments

Le Potentiel dionisation et laffinit lectronique
- Le potentiel d ionisation est lnergie ncessaire pour
arracher un lectron un atome.
A A+ + e- EI(eV) A+ A2+ + e- EI(eV)
- L affinit lectronique est lnergie qui se dgage lorsquun

lectron est ajout l atome.
A + e- A- Ae(eV) A- + e- A2- Ae(eV)

Graphe du potentiel dionisation
Proprits des lments

Le Potentiel dionisation
PI
25 He
Ne
20
15 Ar
Kr
O
10
S Se
B
5 Al
Li Na Ga
K
Z
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Variation du pot. d ionisation au des atomes
Proprits des lments

Le Potentiel dionisation
H He
Li Be B C N 0 F Ne
Fr Ru Ac*
L lectrongativit de Mulliken
Llectrongativit
Dfinie par Pauling: Mesure la tendance des atomes, au sein
des molcules, attirer vers soi les lectrons
F = 4, corps le plus lectrongatif
H He
Li Be B C N 0 F Ne
Fr Ru Ac*
L lectrongativit de Mulliken
Llectrongativit
Dfinie par Pauling: Mesure la tendance des atomes, au sein
des molcules, attirer vers soi les lectrons
F = 4, corps le plus lectrongatif
H He
Li Be B C N 0 F Ne
Fr Ru Ac*
Les mtaux forts 0,7 < c 1,2

Les mtaux faibles 1,5 c 2,0
Les non-mtaux 2,1 c 4,0

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avec n = R . c (1/n12 -1/n22) o n1 = 1, 2, 3 .

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Cest la dualit onde / corpuscule.

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- Le caractre ondulatoire de llectron se dcrit par une fonction

n est le nombre quantique principal. Il fixe lnergie.

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Au nombre quantique azimutal, on associe des

- Lorsquon choisit une valeur pour ces nombres, on obtient une

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2pz 2px 2py

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prcise l'organisation des lectrons dans les atomes,

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Energie et ordre de remplissage des couches

Rgles de construction des configurations

La rgle de HUND prcise que si plusieurs cases ont la mme

De mme pour 3 lectrons : S=1,5

Ne 10e- 1s2 2s2 2p6

Ne 10e- He 2s2 2p6

Ar 18e- Ne 3s2 3p6

Les mtaux et les non mtaux

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0,25 Rayon atomique

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-Cest une consquence de lEffet d cran

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