Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Seminrio Termodinmica
GRUPO 2
Equilbrios Qumicos
Discentes:
Ademir Morais;
Ceclia Muniz;
Rmulo de Medeiros;
Priscilla Dantas.
Temas
+ +
Onde:
=
=
=
=
Equilbrio
+ + (1)
= (2)
Equilbrio
+ +
(1)
= (2)
= + (3)
Produtos Reagentes
Equilbrio
+ + (1)
= + + (3)
No estado padro
(4)
= + +
Equilbrio
+ + (1)
= + + (3)
= + + (4)
Subtraindo a Eq. 3 por Eq. (4), tem-se:
= ( ) + ( ) ( ) + ( ) (5)
Equilbrio
+ + (1)
= ( ) + ( ) ( ) + ( ) (5)
= ( ) + ( ) ( ) + ( ) (5)
= ( ) + () (6)
(( ) ( ))
= ( ) + () (7)
= + (8)
Equilbrio
+ + (1)
= + (8)
= (9)
ln = ln (10)
Equilbrio
+ + (1)
= + (8)
= (9) ln = ln (10)
=
+
(11)
Equilbrio
+ + (1)
(11)
=
+
=
(12)
Equilbrio
(12)
=
= ln () (13)
= + ln () (14)
Equilbrio
= + ln () (14)
Se os componentes do produto
=
e regentes estiverem no estada padro?
Por definio
,
=1 , ln = 0
Gs ideal = = = 1
()
= = = ()
1
Gs real
= P
Estado Padro
Lquidos e Solues
1 = fugacidade do
componente puro
Solues ideais
1
1 = = 1
1 = 1 1 1
Estado Padro
Lquidos e Solues
2 = , onde k constante da
proporcional
Lei de Henry
Solues ideais
1 1
1 = = = |2 |
2 = 2 2 1
Estado Padro
Slidos
=1
Estado Padro
Clculo
Considere-se inicialmente a reao de sntese de amnia a 25, quando cada um
dos trs gases apresenta uma presso parcial de 5 atmosferas. A variao da
energia livre padro, , de -3976 cal/mol (3 ). Admite-se que os gases
Sejam ideias.
1 3
2 + 2 3
2 2
1
3
= + 1 3
2 2 2 2
Estado Padro
Clculo Para gs ideal
= ;
1 3 = -3976 cal/mol
2 + 2 3 T = 25 = 293,15 k
2 2
1
3
= + 1 3
2 2 2 2
5 1
= 3.976 + 592 1 3 = 4.929 (3)
5 2 5 2
Energia livre de Gibbs
= 0 = 4.929 (3
= 0.2
1 3
0 = + ln () 2 + 2 3
2 2
1
3
= 1 3 > 1, > 0
2 2 2 2
= ln () (4.929) = 592 ln ()
1 f i0
i P 0 fi0 (3)
o
P
1.1 Reao em Fase Gasosa
Logo, a Equao (2) pode ser escrita como:
^ ^
fi fi
i 0 i 0 (4)
fi P
Assim, vi
^
i i
m
y P m
P ^
K i 0i 0 i yi (7)
i 1 P i 1 P
1.1 Reao em Fase Gasosa
v i 1 vi
m
v v v v v v
P ^ P ^ P ^
1 1 2 2 m m
K 0 1 y1 0 2 y 2 0 m y m
P P P
P v1 P v2 P vm ^ v1
^
v2
^
vm
0 0 0 1 y1 2 y 2 m y m (8)
P P P
v m i
P ^
K 0
P
i yi
i 1
(9)
1.1 Reao em Fase Gasosa
^
(11)
i i
Logo, a substituio resulta em:
v m
i
v m
P
P
K 0
^
i yi K 0
i i
y i
(12)
P i 1 P i 1
1.1 Reao em Fase Gasosa
DEALIZAO
v m
P
y
v m
i P
K 0 i i K 0 yi
i
(14)
P i 1 P i 1
1.1 Reao em Fase Gasosa
Primeira observao: O efeito da temperatura na constante de equilbrio
determinado pelo sinal da entalpia
d ln K H r0
(15)
dT RT 2
Para simplificar consideraremos que Ho independente da temperatura. Assim:
H r0 dT
d ln K 2 (16)
R T
1.1 Reao em Fase Gasosa
K
H r0 T dT K H r0 1 1
K d ln K R 2
T1 T
ln (17)
1 K1 R T T1
Portanto,
um aumento na temperatura resulta em um aumento de K;
1.1 Reao em Fase Gasosa
P yC y D
v m c d
P (12)
y
i
K 0 K 0 a b
P y A y B
i
P i 1
aA bB cC dD
m
Se o nmero estequiomtrico total v v for negativo, um aumento na
i 1 i
aA bB cC dD
v m
P
yi
i
K 0 (12)
P i 1
37
Se aumentarmos a temperatura:
K =_[NO]_
[N2] . [O2]
K aumenta
38
Se diminuirmos a temperatura:
K = _[NO]_
[N2] . [O2]
K diminui
1.2 Reao em Fase Lquida
Para uma reao ocorrendo na fase lquida, a relao entre a constante de
equilbrio e a atividade dada por:
m
fi
K a vi
i
ai o
i 1 fi
f fi L
i fi i xi fi L Logo ai i xi o
xi f i L fi
1.2 Reao em Fase Lquida
Para avaliar a razo entre as fugacidades, partiremos da relao entre a energia livre
de Gibbs e a fugacidade do componente i:
0
RT
dGi VdP SdT dG dP
P
dGi RTd ln P
dGi RTd ln fi
GiL fi L
Integrando, Gio
dGi RT o d ln fi
fi
fi L
G G RT ln o
i
L
i
o
fi
17
1.2 Reao em Fase Lquida
Para uma temperatura constante,
0
dP Vi L P P o
GiL P
dG o Vi dP
P
G G Vi
L L o L
i i P o
Gio P
fi L
RT ln o Vi L P P o
fi fi L Vi L P P o
exp
fi L Vi
ln o
L
P P
o fi o RT
fi RT
1.2 Reao em Fase Lquida
Substituindo a equao,
fi L Vi L P P o fi L
exp ai i xi o
fi o RT fi
Vi L P P o
ai i xi exp
RT
1.2 Reao em Fase Lquida
Portanto, a expresso que avalia a constante de equilbrio pode ser escrita como:
Vi L P P o
vi
m
K i xi exp
i 1
RT
i 1
Se a mistura lquida em equilbrio no sistema reacional for uma soluo ideal, ento:
m
i 1 K xi vi
i 1
Maio, 2016
Regra de fases
49
F =2 +
F=2-+N-r
= 0
51
Regra de Fases
Problema na equao: determinar o numero de reaes
qumicas independentes.
F=2-+Nrs
Temos : F = 2 3 + 3 1 0 F = 0
Essa a de CaCO3 exercer uma presso de decomposio
especifica a uma determinada presso.
53
Exemplo de Regra de Fases
Determinar o numero de grau de liberdade (F) para
cada uma das seguintes equaes:
b) Um sistema constitudo pelos gases CO, CO2, H2, H20 e
CH4
Fazendo a eliminao do C
54
Exemplo de Regra de Fases
Fazendo a eliminao do O2
F=2-+Nrs
F = 2 1 + 5 -2 0 F = 4
Esse resultado significa que h liberdade para
especificaes de quatro variveis, por exemplo,
Temperatura, Presso e duas fraes molares.
55 Teorema de Duhem
outra regra, similar a regra de fases, que se aplica aos sistemas
fechados em equilbrio, para os quais o estado intensivo e o
estado extensivo esto especificados.
Fornece a diferena entre o numero de variveis
independentes e o numero de equaes independentes,
ficando.