Vous êtes sur la page 1sur 88

1

GRUPOS FUNCIONALES:
Metano CH4 Etano C2H6 CH3CH3 Propano CH3-CH2-CH3
Butano CH3-CH2-CH2-CH3 Pentano CH3-CH2-CH2-CH2-CH3

ALCOHOLES - Grupo Oxhidrilo: [OH-]


Etanol CH3-CH2O
H
OH OH
2 Propanol CH3-C-CH3 2 Pentanol CH3-C-CH2-CH2-CH3
H H

CETONAS:
O
Propanona (acetona) CH3-C-CH3 C Grupo Carbonilo: C=O

O
Butanona CH3-C-CH2-CH3
2
ALDEHIDOS:
R-CH (siempre en los extremos) Etanal CH3-CH
=

=
O O

GLCIDOS: Sus grupos funcionales son Aldehdos o Cetonas


Cn(H2O)n
H H
HOHO H
Aldopentosa C-C-C-C-C=O
O H OH
H H

ACIDOS:(siempre en los extremos)


Reemplaza al CH3 por [COOH] R=O
O
H
ACIDOS Terminacin en OICO:
cido Metanico (frmico) H-COH {-C-O-H} grupo cido

=O
cido Etanico (actico) CH3-COH {-C-O-H} grupo cido

=O
AMINAS: NH3 (Amonaco)
Amina primaria: R-NH2

Amina secundaria: R-NH-R

Amina terciaria: R-N-R


R
(los Ri van sustituyendo H)

AMINOACIDOS: Poseen un grupo amino y un cido.

COOH
NH2 - C H
R
UNIN PEPTDICA: es un enlace entre
un amino [NH2] (de un aminocido) y el grupo carboxilo [COOH] (de otro aminocido)

Formando: C N (siempre con prdida de H2O)


-H
O=
Las protenas se forman con la unin de n aminocidos
(macromolculas) Isoleucine
H
COOH - C - CH2 CH CH3 C6H13NO2 [131gm/mol]
N2H C
H3

Esterificacin:
Alcohol + cido => Ester + H2O
Propanol + cido Etanico => Etanoato de Propilo + H2O
CH3 CH3
CH2 + => CH3-CH2O-C-CH3 + H2O
COOH

=O
CH2OH
cidos Grasos: formados por una larga cadena hidrocarbonada lineal, de nmero par de tomos de carbono, en cuyo
extremo hay un grupo carboxilo

... -CH2-CH2-CH2- .. R-COOH,


- SATURADOS sin dobles enlaces entre carbonos; tienden a formar cadenas
extendidas y a ser slidos a temperatura ambiente, (excepto los de cadena corta).
- NO SATURADOS: con dobles enlaces entre carbonos, son lquidos a temp. ambte.
Industrias II 72.18 & 92:18
Oxidacin

Ing. A. Damiano

2017
Industrias II 72.18 & 92:18
Temario

Reacciones Generales
Agentes Oxidantes
Tipos de Oxidacin
Cintica y Termoqumica
Aparatos Empleados

Industrias II 72.18 & 92:18


La oxidacin es la reaccin donde un compuesto cede
electrones, y por lo tanto aumenta su estado (Nro) de oxidacin:
(la cantidad de electrones que tiende a ceder o adquirir un tomo con otros tomos,
en una reaccin qumica, para adquirir estabilidad qumica)

Industrias II 72.18 & 92:18


Los electrones de valencia son los electrones que se encuentran en los mayores niveles
de energa del tomo, siendo estos los responsables de la interaccin entre tomos de
distintas especies o entre los tomos de un mismo orbital.
Los electrones en los niveles de energa externos son los que sern utilizados en la
formacin de compuestos y a los cuales se les denomina como electrones de valencia.
Industrias II 72.18 & 92:18
Reacciones Generales

1. Deshidrogenacin
2. Adicin O2
3. Deshidrogenacin + Adicin O2
4. Deshidrogenacin + Condensacin Molecular
5. Deshidrogenacin + Adicin O2 + Rotura Enlaces
6. Oxidacin Indirecta
7. Oxidacin Olefinas
8. Peroxidacin
9. Oxidacin Aminas (aminocompuestos)
10. Oxidacin Compuestos de Azufre

Industrias II 72.18 & 92:18


1) Des-hidrogenacin

a) Transformacin de un Alcohol Primario en Aldehdo


R-OH R-HC=O

CH3 CH3
+ O2 O + H2O
CH2 OH C
H
Alcohol Etlico Acetaldehdo
(Primario) Producto de partida en la sntesis de plsticos, pinturas, lacas

b) Transformacin de un Alcohol Secundario en Cetona


R-COH-R R-C=O-R
CH3 CH3
CH-OH + O2 C O + H2 O
CH3 CH3

Propanol Acetona
(Secundario) Industrias II 72.18 & 92:18
2) Adicin de O2

a) Oxidacin de un Aldehdo en cido


R-HC=O R-COOH

H3 C + O2 H3 C
O O
C C
H OH
Acetaldehdo cido Actico

b) Oxidacin de un Hidrocarburo a Alcohol


Tri fenil metanol

(C6H5)3 CH + O2 (C6H5)3COH
Trifenilmetano (o tritano) es un slido incoloro
Derivados de esta estructura se encuentran
en numerosos colorantes.

Industrias II 72.18 & 92:18


3) Des-hidrogenacin + Adicin de O2

a) A partir de Hidrocarburos preparacin de Aldehdos

CH4 + O2 CH2O + H2O


Formaldehdo
tambin conocido como formalina, formol, aldehdo frmico
altamente voltil y muy inflamable,

b) A partir de Alcohol Benclico preparacin de cido Benzoico


H2 CHO COOH

+ O2 + H2 O

Alcohol Benclico cido Benzoico

C6H5 CH2OH + O2 C6H5 COOH + H2O


Solvente cido benzoico conservador de alimentos con un pH cido.

Industrias II 72.18 & 92:18


4) Des-hidrogenacin + Condensacin Molecular

a) A partir de dos molculas de Benceno formacin de Bifenilo

2 + O2 + H2O

2 C6H6 + O2 C6H5 C6H5 + H2O


Bifenilo: producto inicial en la produccin de bifenilos policlorados (PCBs), que
fue usado ampliamente como fluido dielctrico y agente de transferencia de calor
(hoy prohibido).

b) A partir de dos molculas de Tolueno formacin de Estilbeno

2 CH3 + O2 CH CH + H2O

2 C6H5 CH3 + O2 C6H5 CH CH C6H5 + H2O


Blanqueador ptico: que absorbe energa en la porcin UV del espectro y la
remite en la porcin azul del espectro visible.
La luz visible emitida por el abrillantador enmascara los tonos amarillos y
marrones, haciendo que los materiales as tratados aparezcan ms blancos.

Industrias II 72.18 & 92:18


5) Des-hidrogenacin + Adicin de O2+ Rotura Enlace Carbonados

Oxidacin de Naftaleno a Anhdrido Ftlico

C10H8 + 4,5 O2 C8H4O3 + 2H2O + 2CO2


Terica

O
C
2 + 9 O2 2 O + 4H2O + 4CO2
Real
C
O

Industrias II 72.18 & 92:18


6) Oxidacin Indirecta
(pasando por reacciones intermedias)

SO3H OH

+ H2SO4 + NaOH +

Benceno SO3 Bencilo Fenol

cido
bencensulfnico

C6H6 + H2SO4 C6H5 SO3H + NaOH C6H5OH +

Industrias II 72.18 & 92:18


7) Oxidacin de Olefinas
a) En condiciones suaves convierte a Hidroxi-derivados

COOH =
KMnO4
R8 __ CH CH __ R7 R8 __ CHOH __ CHOH __ R7 __ COOH
NaOH
cido Oleico cido Dihidroxiesterico
grasa monoinsaturada Lubricante
tpica de los aceites vegetales
como el aceite de oliva

b) Con agentes de oxidacin ms fuertes convierte a Aldehdos y cidos Carboxlicos


de menor peso molecular
CH3 COOH
=
Na2 Cr2 O
__ __ __
R8 CH CH R7 COOH (CH2 )7 + (CH2 )7
H2 SO4
COOH COOH
cido Oleico cido Pelargnico cido Azelaico
cido graso de la margarina cido dicarboxlico saturado de uso dermatolgico
Industrias II 72.18 & 92:18
8) Peroxidacin (unin molecular)
a) Aire como oxidante y catalizado con rayos ultravioletas

CH
3 CH 3 CH3
aire
_
2 CH + HC O_O_ CH
catlisis por U.V.
CH 3 CH3
CH
3
Isopropilbenceno Perxido de Isopropilbenceno
(Cumeno) DICUMYL PEROXIDE
sntesis de detergentes

b) Con presencia de un Perxido inorgnico


O O O

_ _
2 C + Na2O2 C O_O_C_ + 2NaCl

Cl
Cloruro Perxido Perxido de Benzoico
Benzoico Inorgnico Catalizador para Reacciones de Polimerizacin

2 C6H5COCl + Na2O2 C6H5CO O O COC6H5 + NaCl


Agente antibacteriano contra el Acn
Cloruro del cido benzoico

Industrias II 72.18 & 92:18


9) Oxidacin Aminas (aminocompuestos)

Con oxidantes fuertes se elimina completamente el radical [R-NH2]

NH 2 OH O

O2 + H2O
+ N 2

Anilina OH O
Aminobenceno para fabricar espuma de Hidroquinona Quinona
Se utiliza como revelador parabenzoquinona
poliuretano, pinturas sintticas, antioxidantes,
fotogrfico, productos
estabilizadores para la industria del caucho, es la forma oxidada de la hidroquinona
dermatolgicos,
herbicidas, barnices y explosivos. Spray de los escarabajos bombarderos
colorantes, agentes
bacteriostticos,

Industrias II 72.18 & 92:18


10) Oxidacin Compuestos de Azufre
(Utilizacin de Permanganato en medio cido)

Pueden ser fuertes o blandas en funcin del agente:

CH3 CH3 Aumenta la valencia


Mn2O8K2 + 3H2SO4 OH del S de 2 a 6
(no deshidrogena)
a) Fuerte H2C SH H2C -SO2
Etilmercaptn cido Etanosulfnico
Se emplea para amortiguar pH alto en cultivos

CH3 Mn2O8K2 + H2O CH3 CH3


b) Blanda 2 Oxidacin Suave
__
+ H2 O
H2CSH H2 C S SCH2
Etilmercaptn Disulfuro Dietlico
El etilmercaptano, gas con un fuerte olor a ajo/zorrino. Se forma en vinos blancos
Sirve para darle olor al gas natural y reconocer prdidas.
El umbral de percepcin del olor es de 0,0016 ppm

Industrias II 72.18 & 92:18


Temario

Reacciones Generales
Agentes Oxidantes
Tipos de Oxidacin
Cintica y Termoqumica
Aparatos Empleados

Industrias II 72.18 & 92:18


Agentes Oxidantes

1. Permanganatos
2. Dicromatos
3. cido Hipocloroso y Sales
4. Clorito Sdico y Dixido de Cloro
5. Cloratos
6. Perxidos
7. cido Ntrico y Tetrxido de Nitrgeno
8. Nitrobenceno
9. Sales Frricas
10. Sales de Cobre
11. Fusin Alcalina
12. cido Arsnico
13. Ferricianuro Potsico
14. cido Sulfrico Fumante (oleum)
15. Ozono

Industrias II 72.18 & 92:18


1) Permanganatos (Mn2O8=)

a)Medio cido b) Medio Alcalino


Mn2O8K2 + 3H2SO4
Caractersticas: Mn2O8K2
2 MnSO4 + K2SO4 + 3H2O + 5 O

Muy enrgica e inflamable Slo para compuestos de


Mn2O8K2 + H2O

Caractersticas:
: 30%
2 MnO2 + 2 HOK + 3 O

alta estabilidad. Cuando se emplea Permanganto Potsico en agua, la


Aadido gradualmente del oxidante. solucin es alcalina, se forma Hidrxido Potsico.
Usos:
es el ms usado
Preparacin de ciertos cidos Naftalinsulfnicos.
Oxidacin de Sulfuros y Sulfohidratos para obtener
cidos.
Usos:
P-clorotolueno cido p-clorobenzoico.
Naftaleno cido Ftalnico.
cido Maleico cido Mesotartrico.
cido o-Yodobenzoico cido o-Yodosobenzoico. A-nitrofenol Dinitro Dihidroxidifenilo.

al formar cristales estables


c) Medio Neutro
Caractersticas:
Se neutraliza el Alcal con CO2 o se aade Sulfato Magnsico para formar Sulfato Potsico neutro y
xido Magnsico insoluble.
Usos:
Aceto-o-Toluidida cido Acetantranlico : 80%

Industrias II 72.18 & 92:18


2) Dicromatos (Cr2O7=) siempre en medio cido

K2Cr2O7 + 4 H2SO4 Cr2 (SO4)3 + K2SO4 + 4H2O + 3 O



Na2Cr2O7 + 4 H2SO4 Cr2 (SO4)3 + Na2SO4 + 4H2O + 3 O

Caractersticas:
Sales Sdicas y Potsicas en presencia de cido Sulfrico.
La reaccin con Sales Sdicas es ms utilizada por ser ms econmica.

Usos:
En la fabricacin de perfumes.
Anetol Aldehdo Ansico (esencia de ans).
Isosafrol Piperonal (Heliotropina: perfume para jabones)
Condensacin del -Naftol con Dimetil-p-Fenilendiamina para formar Indofenol (colorantes).
Preparacin de Azul de Metileno, Safranina y otros colorantes.

Industrias II 72.18 & 92:18


IARC Monographs 100C International Agency for Research on Cancer
Table 1.1 Chemical names (CAS names are given in italics), synonyms, and molecular formulae of selected chromium (VI) compounds

Chemical name CAS No.a Synonyms Formulab


Ammonium chromate 7788-98-9 Chromic acid, ammonium salt; chromic acid (H2CrO4), diammonium (NH4)2CrO4

Ammonium dichromate 7789-09-05 Ammonium bichromate; ammonium chromate; chromic acid (H2Cr2O7), diammonium salt; diammonium dichromate; (NH4)2Cr2O7
dichromic acid, diammonium salt

Barium chromate 10294-40-3 Barium chromate (VI); barium chromate (1:1); barium chromate oxide; chromic acid (H2CrO4), barium salt (1:1) BaCrO4
(12000-34-9;
12 231-18-4)

Basic lead chromate 1344- (54692-53-4) C.I. 77 601; C.I. Pigment Orange 21; C.I. Pigment Red; lead chromate oxide PbO.PbCrO4
38-3

Calcium chromate 13765-19-0 Calcium chromium oxide; calcium monochromate; chromic acid (H2CrO4), calcium salt (1:1); C.I. 77223; C.I. Pigment CaCrO4
Yellow 33

Chromium [VI] chloride 14986-48-2 Chromium hexachloride; (OC-611)-chromium chloride (CrCl6) CrCl6 CrCl6

Chromium trioxide 1333-82-0 Chromia; chromic acid; chromic (VI) acid; chromic acid, solid; chromic anhydride; chromic trioxide; chromium oxide CrO3
(12324-05-9; (CrO3); chromium (VI) oxide; chromium (6+) trioxide; monochromium trioxide
12324-08-2)

Chromyl chloride 14977-61-8 Chlorochromic anhydride; chromium chloride oxide; chromium dichloride dioxide; chromium, dichlorodioxo-(T-4); CrO2Cl2
chromium dioxide dichloride; chromium dioxychloride; chromium oxychloride; dichlorodioxochromium

Lead chromate 7758-97-6 Chromic acid (H2CrO4), lead (2+) salt (1:1); C.I. 77600; C.I. Pigment Yellow 34; Chrome Yellow; lead chromate/lead PbCrO4
(8049-64-7) sulfate mixture
1344-37-2

Molybdenum orange 12656-85-8 C.I. Pigment Red 104; lead chromate molybdate sulfate red PbMoO4
PbCrO4
PbSO4
Industrias II 72.18 & 92:18
12 231-18-4)

Basic lead chromate 1344- (54692-53-4) C.I. 77 601; C.I. Pigment Orange 21; C.I. Pigment Red; lead chromate oxide PbO.PbCrO4
38-3

IARC Monographs 100C International Agency for Research on Cancer


Calcium chromate 13765-19-0 Calcium chromium oxide; calcium monochromate; chromic acid (H2CrO4), calcium salt (1:1); C.I. 77223; C.I. Pigment CaCrO4
Table 1.1 Chemical names (CAS names are given in italics), synonyms, and molecular formulae of selected chromium (VI) compounds
Yellow 33

Chemical name
Chromium [VI] chloride CAS No.a
14986-48-2
Synonyms
Chromium hexachloride; (OC-611)-chromium chloride (CrCl6) CrCl6 Formula
CrCl6
b

Ammonium chromate 7788-98-9 Chromic acid, ammonium salt; chromic acid (H2CrO4), diammonium (NH4)2CrO4
Chromium trioxide 1333-82-0 Chromia; chromic acid; chromic (VI) acid; chromic acid, solid; chromic anhydride; chromic trioxide; chromium oxide CrO3
(12324-05-9; (CrO3); chromium (VI) oxide; chromium (6+) trioxide; monochromium trioxide
Ammonium dichromate 7789-09-05 Ammonium bichromate; ammonium chromate; chromic acid (H2Cr2O7), diammonium salt; diammonium dichromate; (NH4)2Cr2O7
12324-08-2)
dichromic acid, diammonium salt
Chromyl chloride 14977-61-8 Chlorochromic anhydride; chromium chloride oxide; chromium dichloride dioxide; chromium, dichlorodioxo-(T-4); CrO2Cl2
Barium chromate 10294-40-3 Barium chromate (VI); barium chromate (1:1); barium chromate oxide; chromic acid (H2CrO4), barium salt (1:1) BaCrO4
chromium dioxide dichloride; chromium dioxychloride; chromium oxychloride; dichlorodioxochromium
(12000-34-9;
12 231-18-4)
Lead chromate 7758-97-6 Chromic acid (H2CrO4), lead (2+) salt (1:1); C.I. 77600; C.I. Pigment Yellow 34; Chrome Yellow; lead chromate/lead PbCrO4
(8049-64-7) sulfate mixture
1344-37-2
Basic lead chromate 1344- (54692-53-4) C.I. 77 601; C.I. Pigment Orange 21; C.I. Pigment Red; lead chromate oxide PbO.PbCrO4
38-3
Molybdenum orange 12656-85-8 C.I. Pigment Red 104; lead chromate molybdate sulfate red PbMoO4
PbCrO4
Calcium chromate 13765-19-0 Calcium chromium oxide; calcium monochromate; chromic acid (H2CrO4), calcium salt (1:1); C.I. 77223; C.I. Pigment CaCrO4
PbSO4
Yellow 33

Potassium chromate 7789-00-6 Bipotassium chromate; chromic acid (H2CrO4), dipotassium salt; dipotassium chromate; dipotassium monochromate; K2CrO4
Chromium [VI] chloride 14986-48-2 Chromium hexachloride; (OC-611)-chromium chloride (CrCl6) CrCl6 CrCl6
neutral potassium chromate; potassium chromate (VI)
Chromium trioxide 1333-82-0 Chromia; chromic acid; chromic (VI) acid; chromic acid, solid; chromic anhydride; chromic trioxide; chromium oxide CrO3
Potassium dichromate 7778-50-9 Chromic acid (H2Cr2O7), dipotassium salt; dichromic acid, dipotassium salt; dipotassium bichromate; dipotassium K2Cr2O7
(12324-05-9; (CrO3); chromium (VI) oxide; chromium (6+) trioxide; monochromium trioxide
12324-08-2) dichromate; potassium bichromate; potassium dichromate (VI)

Sodium
Chromylchromate
chloride 7775-11-3
14977-61-8 Chromic acid (H2CrO4),
Chlorochromic disodium
anhydride; salt;
chromium chromium
chloride disodium
oxide; oxide;
chromium chromium
dichloride sodium
dioxide; oxide; disodium
chromium, chromate;
dichlorodioxo-(T-4); Na2CrO4
CrO2Cl2
neutral sodium chromate; sodium chromium oxide
chromium dioxide dichloride; chromium dioxychloride; chromium oxychloride; dichlorodioxochromium

Lead chromate 7758-97-6 Chromic acid (H2CrO4), lead (2+) salt (1:1); C.I. 77600; C.I. Pigment Yellow 34; Chrome Yellow; lead chromate/lead PbCrO4
(8049-64-7) sulfate mixture
1344-37-2

Molybdenum orange 12656-85-8 C.I. Pigment Red 104; lead chromate molybdate sulfate red PbMoO4
PbCrO4
PbSO4
Industrias II 72.18 & 92:18
3) cido Hipocloroso y sus Sales (Litio, Sodio, Calcio)

Las sales de Litio, Sodio y Potasio (en estado slido) del cido Hipocloroso (HClO) se humedecen para
formarlo (cido Hipocloroso), el cual es inestable y se descompone fcilmente para liberar Oxgeno O2 h.
Caractersticas:
Fcilpreparacin
Velocidad de reaccin media (se cataliza con sales de Co y Ni)

Usos:
Blanqueo de fibras de rayn (ClONa) o algodn, o pulpa de papel (ClONa)
Desulfuracin de naftas y gasoil no sometidas a cracking se oxidan los mercaptanos a sulfuros y
disulfuros, para lograr las especificaciones ambientales de 30 ppm-peso de azufre total
Bactericida - Virucida - Amebicida - Esporicida
Industrias II 72.18 & 92:18
4) Clorito Sdico y Dixido de Cloro

Se hacen reaccionar los Cloritos (polvo seco al 80%) con Cl2 para formar ClO2.

CaClO2 NaClO2 + Cl2 ClO2 h


Cloritos de Ca / Na Cloro Dixido de Cloro

Caractersticas del ClO2:


Poderoso oxidante y decolorante.
Gaseoso y soluble en agua a temperaturas ordinarias.

Fotodegradable en cido Perclrico + Clrico + Oxgeno + agua.

No es almacenable por su inestabilidad.

Usos:
Blanqueo de harinas.
Blanqueo de textiles.

Tratamiento de aguas.

Combate de hongos en frutas ctricas.

Industrias II 72.18 & 92:18


5) Cloratos

Cl2O5 + H2O --> HClO3


KaClO3 NaClO3
HClO3
Clorato Potsico o Sdico
cido Clrico el sistema de Soldadura Solidox utiliza
perdigones de clorato de sodio
8HClO3 4HClO4 + 2H2O + 2Cl2 + 3 O2 mezclados con combustible para
generar oxgeno

Caractersticas: Caractersticas:
Enrgico agente oxidante. Polvo seco.
Al calentarse sobre su punto de fusin (375C)
Concentraciones al 40% de solucin acuosa,
estable hasta temperaturas de 40C. se descompone en Cloruro Potsico y Oxgeno.
Fitotxicos
Empleo industrial limitado
Papel sumergido en HClO3 se enciende Usos:
KClO3 en forma de polvo seco. Mezclados con Carbn, Azfre, Azcar y
Celulosa, sirven para la fabricacin de plvora
negra, explosivos, cerillas.
Usos:
En disolucin, Anilina Negro de Anilina.
Etanol o ter Etlico cido Actico
Etileno Glicol
Alcohol Allico Glicerina
cido Fumrico Racmico (c. Tartrico)

Industrias II 72.18 & 92:18


6) Perxidos
MnO2
PbO2 Perxido de Manganeso
Usos: H2O2
Usos: Perxido de Plomo Muy utilizado con cido sulfrico, Perxido de Hidrgeno
Polvo finamente dividido. el Dixido se reduce a Sulfato de Usos:
Se emplea conjuntamente con Manganeso desprendiendo 1 O y En disolucin acuosa; sin residuos
cido Actico, Sulfrico o una molcula de MnO2 . Descomposicin: a 30C 1% ao
Clorhdrico. Se utiliza para la oxidacin de los
a 140C instantnea.
Un mol de PbO2 produce un grupos Metilo a Aldehdo.
tomo de Oxgeno. Muy caro $$$
100 volmenes a 130 =>
Vol de O2 libredesprendido / Vol de sol.
Anilina Azoxibenceno.
Betanaftolcido o-carboxicinmico.
Hidroxilacin de cidos grasos no
saturados.

Na2O2 Ag2O SeO2


Perxido de Sodio xidos de Plata Dixido de Selenio
Usos: Usos: Usos:
Poco uso industrial por su Catalizadoren fase vapor oxidacin: Oxida compuestos no saturados
peligroso manejo y conservacin. Etileno xido de Etileno. en cetonas no saturadas.
Decoloracin pulpa de madera. Glicerina cido Gliclico Etanol, Propileno, Butileno
steres Anlicos y Alcohol.

Industrias II 72.18 & 92:18


Agua oxigenada en volmenes
Agua oxigenada 10 volmenes
significa que 1 litro de la solucin, al disociarse, produce 10 litros de O2 en
condiciones normales de presin y temperatura.
Agua oxigenada al 3% significa que en un litro de disolucin hay 30 mililitros
de H2O2 y 970 mililitros de agua destilada.
Qumicamente, ambos productos son lo mismo (frmula basada en ocupacin
del gas, moles y masas molares y sabiendo que cada mol de Oxgeno proviene
de la descomposicin de 2 moles de Perxido de Hidrgeno).

La equivalencia de los diferentes tipos de Agua oxigenada es la siguiente:


Concentracin al 3% = 10 volmenes (la de farmacia)
Concentracin al 9% = 30 volmenes
Concentracin al 30% = 100 volmenes
Concentracin al 35% = 117 volmenes
Concentracin al 50% = 167 volmenes

Industrias II 72.18 & 92:18


7) cido Ntrico y Tetrxido de Nitrgeno

HNO3
Acido Ntrico

N2O4
Tetrxido de Nitrgeno
propelente de cohetes

Usos:
Rara vez se utiliza el HNO3 como agente oxidante cuando
se quieren obtener productos intermedios en la oxidacin.
Para la oxidacin completa de compuestos orgnicos

se emplea el cido Fumante (HNO3 + H2O)


valoracin de Halgenos y Azufre por el procedimiento de Carius (se lo calienta en un
tubo sellado con cido ntrico).
Desventaja: es su tendencia a actuar como agente nitrante.
Industrias II 72.18 & 92:18
8) Nitrobenceno

C6H5NO2
Nitrobenceno

Usos:
Poco utilizado por su accin muy baja.
Oxidacin del:

Metilato Sdico [CH3NaO] a Formiato Sdico [HCOONa]


Catalizador empleado en Biodiesel conservante de alimentos
operaciones de deshielo de los aeropuertos
por ser un material altamente biodegradable

Industrias II 72.18 & 92:18


9) Sales Frricas (Cloruro Frrico)

2 FeCl3 + H2O 2FeCl2 + 2HCl + O

Usos:
Oxidante dbil.
Transformacin de Hidroquinona en Quinona.

Transformacin de Naftol en Dinaftol.

Transformacin de derivados de Hidroxilamina en compuestos Nitrosos.

Industrias II 72.18 & 92:18


10) Sales de Cobre

Caractersticas:
El Cobre existe en dos estados de oxidacin (suma de cargas positivas y negativas de un tomo):
El primero +2 (superior) es capaz de actuar como agente oxidante.

El segundo +1 acta como reductor y se lo utiliza en sntesis orgnica.


Disolucin de Fehling:
Solucin alcalina de Hidrxido Cprico
para el estudio y determinacin de los azcares.
El ensayo de Fehling emplea como oxidante el in cprico en medio bsico, la
precipitacin de oxido cuproso (rojo) indica la presencia de aldehdo.

Industrias II 72.18 & 92:18


11) Fusin Alcalina
Usos:

Preparacin de Oxicidos (compuestos qumicos que provienen de la combinacin de un xido cido


(anhdridos) con el agua, por lo que estn formados por hidrgeno, oxgeno y un no metal.

a partir de Fenoles sustituidos.


Preparacin de colorantes de Tina (ndigo)
derivados de la Amino-antraquinona (tintura de pelo) con
hidrxido potsico y nitrato potsico a 200C
La fusin alcalina con sodio es un procedimiento que sirve
para identificar elementos (Azufre / Nitrgeno / Halgenos
/ etc.) presentes en una sustancia qumica.
Se basa en la conversin de compuestos inicos solubles
en agua y la aplicacin a stos en pruebas especficas.
Industrias II 72.18 & 92:18
12) cido Arsnico

cido Arsnico

Usos:

Poco usado por su toxicidad y efecto contaminante.


El Acido arsnico se usa en la fumigacin / tratamiento de madera,
en la fabricacin de colorantes y de compuestos orgnicos de arsnico
y como esterilizante del suelo.
Tambin se usa como herbicida, insecticida o rodenticida

Industrias II 72.18 & 92:18


13) Ferricianuro Potsico
C6FeK3N6
Ferricianuro Potsico

Usos:

Transformacin de Nitrotoluenos en cidos Nitrobenzoicos.


Transformacin de Trinitrobenceno Simtrico en cido Pcrico [TNP explosivo].
Clarificacin de vinos precipitando el hierro.
Oxidacin de hemoglobina a metahemoglobina en laboratorio.
Elferrocianuro de potasio nunca debe entrar en contacto con cido sulfrico.
La reaccin producida puede liberar cido cianhdrico, extremadamente txico.
Industrias II 72.18 & 92:18
14) cido Sulfrico Fumante (oleum)

H2SO4 + SO3
cido Sulfrico Fumante

Usos:

Reactivo agresivo, y altamente corrosivo.


Con sales de Mercurio es un agente oxidante enrgico.
Introduccin de grupo Hidroxilo en los derivados de la Antroquinona para la
obtencin de colorantes de Alizarina.
Variascomposiciones de trixido de azufre en cido sulfrico, o algunas veces
ms especficamente al cido pirosulfrico, el cido disulfrico.
Industrias II 72.18 & 92:18
15) Ozono [O3]
O3
Ozono

Caractersticas:

Depende del suministro de energa elctrica barata para su produccin.


El ozono se genera en cantidades para uso comercial pasando oxgeno por una
corona elctrica que se forma dentro del generador de ozono.
El usar oxgeno de alta pureza en lugar de aire duplica la eficiencia del proceso.
Usos:

Decoloracin.

Esterilizacin de aguas.
Oxidacin de Acetileno en Glioxal.
Oxidacin del Anetol en Aldehdio Ansico.
Industrias II 72.18 & 92:18
15) Ozono [O3]

Energa elctrica: 90 kW
(65 U$S / kW/h)

~ 100 g/m3

Descomposicin

~ 6 kU$S / 10 kgHr
Cmara de contacto (100 m3/h)
Industrias II 72.18 & 92:18
Para agua ultrapura se aplica
O3 antes de la smosis
Reversa para desbacterizarla,
pero se lo degrada
inmediatamente,
dado que tambin ataca las
membranas de RO

Industrias II 72.18 & 92:18


9 PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS 11 INFORMACION TOXICOLOGICA
ESTADO FSICO: gas
COLOR: incoloro a azul OZONE:
OLOR: olor pungente DATOS SOBRE LA IRRITACION:
PESO MOLECULAR: 48.0
FORMULA MOLECULAR: O3 2 ppm/4 hora(s) ojo-conejo (RTECS);
PUNTO DE EBULLICION: -170 F (-112 C) 2 ppm/4 hora(s) ojos-conejo
PUNTO DE CONGELACION: -315 F (-193 C)
PRESION DEL VAPOR: 1500 mmHg @ -40 C DATOS DE TOXICIDAD:
DENSIDAD DEL VAPOR (aire=1): 1.65 4800 ppb/4 hora(s) inhalacin-rata LC50
GRAVEDAD ESPECIFICA: no corresponde
DENSIDAD: 1.964 g/L @ 25 C EFECTOS LOCALIZADOS:
SOLUBILIDAD EN AGUA: 49% Irritante: inhalacin, ojo
PH: no corresponde
VOLATIBILIDAD: no corresponde NIVEL DE TOXICIDAD PELIGROSO:
UMBRAL DE OLOR: 0.01-0.02 ppm @ 0C Muy txico: inhalacin
SOLUBILIDAD DEL SOLVENTE:
Soluble: lcali, cido actico, anhdrido actico, tetracloruro de carbono, acetato de etilo, cloruro de etilo, aceites, triclorofluorometano

8 CONTROLES DE EXPOSICION, PROTECCION PERSONAL


LIMITES DE EXPOSICION OZONE - :
0.1 ppm (0.2 mg/m3) OSHA TWA
0.3 ppm (0.6 mg/m3) OSHA STEL (anulado por la norma 58 FR 35338, del 30 Jun 1993)
0.05 ppm ACGIH TWA (Trabajo pesado)
0.08 ppm ACGIH TWA (Trabajo moderado)
0.10 ppm ACGIH TWA (Trabajo liviano)
0.20 ppm ACGIH TWA (Cargas de trabajo pesado, moderado o liviano)
0.1 ppm (0.2 mg/m3) NIOSH lmite superior recomendado
Temario

Reacciones Generales
Agentes Oxidantes
Tipos de Oxidacin
Cintica y Termoqumica
Aparatos Empleados

Industrias II 72.18 & 92:18


Tipos de Oxidacin

Fase Lquida con distintos Agentes Oxidantes

Fase Lquida con Oxgeno

Fase Vapor de los Compuestos Alifticos

Fase Vapor de los Hidrocarburos Aromticos


Industrias II 72.18 & 92:18
Tipos de Oxidacin

Fase Lquida con distintos Agentes Oxidantes

a. Oxidacin de la Anilina
b. Oxidacin del Furfural
c. Transformacin de los enlaces etilnicos en grupos
hidroxlicos [OH]
d. Oxidacin del Isoeugenol a Vainillina
e. Oxidacin del Isoborneol a Alcanfor con cido Ntrico
f. Oxidacin de Anilina a Quinona con Dicromato Sdico o
Potsico
g. Oxidacin del Tolueno
h. Preparacin del cido Adpico
Industrias II 72.18 & 92:18
Fase Lquida con Agentes Oxidantes I

a) Oxidacin de la Anilina

P-Benzoquinona

Agente Oxidante Producto Obtenido


Dixido de Manganeso en cido Sulfrico Quinona
Dicromato Potsico en cido Sulfrico Diluido Quinona
Permanganato Potsico (medio cido) Negro de Anilina
Permanganato Potsico (medio alcalino) Azobenceno y Amonaco
Permanganato Potsico (medio neutro) Azobenceno y Nitrobenceno
Hipoclorito Alcalino Nitrobenceno
cido Hipocloroso p-Aminofenol

Industrias II 72.18 & 92:18


Fase Lquida con Agentes Oxidantes I

b) Oxidacin del Furfural aldehdo aromtico con olor a almendras

solvente selectivo para productos petroqumicos


la produccin es usada para la sntesis de polmeros
(fibras de vidro, resina para aviacin), furano.

Agente Oxidante Producto Obtenido


Clorato Potsico en Solucin Neutra (catalizador V2O5) cido Fumrico
Clorato Potsico en cido Diluido (catalizador OsO4) cido Mesotartrico
cido de Caro H2SO5 (agente oxidante fuerte) cido Succnico
Perxido de Hidrgeno en presencia de Sales Ferrosas Hidroxifurfural
Agua de Bromo a 100 C cido Mucobrmico
Permanganato Potsico (solucin diluida) cido Piromsico
Industrias II 72.18 & 92:18
Fase Lquida con Agentes Oxidantes II

c)Transformacin de los enlaces etilnicos en grupos hidroxlicos [OH]

Compuesto + Agente Oxidante Producto Obtenido


Olefinas y Derivados + solucin acuosa de Permanganato de K Compuesto Dihidroxilados
cido Cinmico + solucin acuosa de Permanganato de K cido Fenilglicrido
cido Olico + Permanganato Diluido cido Digidroxiesterico
Compuestos no Saturados + Perxido Hidrgeno Glicoles

C9H8O2 + KMnO4 + H2O =>

Industrias II 72.18 & 92:18


Fase Lquida con Agentes Oxidantes II
Aceite para perfumes

d) Oxidacin del Isoeugenol [C H O ] a Vainillina [(CH )(OH)C H CHO]


10 12 2 3 6 3

-Uso de nitrobenceno como agente


(menos enrgico, mayor control de reaccin).

-Aceite de Clavo + Alcal + Calor Isoeugenol


(se protege el grupo Hidrxico por Acetilacin).
Luego se oxida y saponifica Vainillina.

Industrias II 72.18 & 92:18


Fase Lquida con Agentes Oxidantes III
C10H18O aceite de trementina C10H16O

e) Oxidacin del Isoborneol a


Alcanfor con cido Ntrico

1. Destilacin de la Trementina
para obtener el Pineo.
2. Saturacin con HCl (gas) para
Fases Intermedias

obtener el Cloruro de Bornilo.


3. Hidrlisis del CB para obtener
el Canfeno.
4. Esterificacin del Canfeno.
5. Saponificacin de ste para
obtener el Isoborneol.
6. Oxidacin del Isoborneol para
obtener el Alcanfor.

Industrias II 72.18 & 92:18


Fase Lquida con Agentes Oxidantes III

f) Oxidacin de Anilina a Quinona con Dicromato Sdico o Potsico.


Baja temperatura.
Adicin gradual del agente para restringir su accin.

g) Oxidacin del Tolueno


Usando cido Crmico => cido Benzoico
Usando Dixido de Manganeso => Benzaldheido MnO2

h) Preparacin del cido Adpico (CH2)4(CO2H)2.


Ciclohexilamina monmero para la produccin por
Ciclohexano Aire o cido cido policondensacin de nylon 6,6.
Tambin en la produccin de
Ciclohexanol Ntrico Adpico poliuretano y sus steres son
Ciclohexanona plastificadores en los PVC
Industrias II 72.18 & 92:18
Tipos de Oxidacin

Fase Lquida con Oxgeno

a. Oxidacin del Acetaldehdo a cido Actico


b. Oxidacin de Etanol a cido Actico (F)
c. Oxidacin de Hidrocarburos Alifticos y sus
derivados
d. Oxidacin de Hidrocarburos Lquidos
obtenidos del Petrleo
e. Oxidacin de Ciclohexano

Industrias II 72.18 & 92:18


Fase Lquida con Oxgeno (I)
a) Oxidacin del Acetaldehdo a cido Actico
(H3CC(=O)H)

H3 C + O2 H3 C
O O
C h= 90% C
H OH

cido
N2
Refinado

Absorbedor
H2O

Aldehdo
99%

Destilacin
CH3-COOH
Aldehdo
1ra hra: 27C
2da hra: 30C
+ N2
9na hra: 60C

Acetaldehdo Catalizador Vapor


T= 0 / 5C (acetato de manganeso en polvo #200)

cido H2O
Actico
Aire
cido Crudo (96%)
5kg/cm2
Industrias II 72.18 & 92:18
Fase Lquida con Oxgeno (II)
H3 C
H3 C + O2 + H2O
35C O
H2
C OH
C OH

b) Oxidacin de Etanol a cido Actico.


Fabricacin vinagre. Mycoderma aceti
La mejor tcnica emplea torres de barro rellenas con viruta de madera de Haya
con pulverizadores automticos para la alimentacin con mezcla de alcohol
diluido o con disolucin de malta fermentada.

c) Oxidacin de Hidrocarburos Alifticos y sus derivados.


Con catalizadores disueltos en un disolvente capaz de disolver el hidrocarburo.
Regulacin de la oxidacin por medio de la presin y velocidad del aire.
Ejemplo: Oxidacin del Isobutano con catalizador de Acetato de Cobalto,
Dietilcetona como iniciador y con cido Actico como disolvente.
Industrias II 72.18 & 92:18
Fase Lquida con Oxgeno (II)
d) Oxidacin de Hidrocarburos Lquidos obtenidos del Petrleo.
Empleando como catalizadores sales solubles de Mn, Cu, Fe, Cr, V.
Temperaturas entre 100 y 160C.
Para la preparacin de cidos grasos: jabones, steres, grasas, disolventes.

e) Oxidacin de Ciclohexano (aceite KA "ketone-alcohol)


Ciclohexano => disolvente orgnico Perxido como iniciador cido Adpico
(CH2)4(CO2H)2
Tiempo: 5 a 6 horas monmero para la produccin por
Sales de metales con peso policondensacin de nylon 6,6.
Tambin en la produccin de
atmico entre 50 y 200 catalizadores.
poliuretano y sus steres son
plastificadores en los PVC

Industrias II 72.18 & 92:18


Tipos de Oxidacin

Fase Vapor de los Compuestos Alifticos

a. Oxidacin de Metanol a Formaldehido


b. Oxidacin del Etanol a Acetaldehdo
c. Oxidacin de otros Alcoholes, Glicoles,
Carbonilos y steres
d. Oxidacin de Parafinas de bajo peso molecular
e. Oxidacin de Hidrocarburos Olefnicos de bajo
peso molecular

Industrias II 72.18 & 92:18


Fase Vapor de Compuestos Alifticos I
Catalizadores.
Elevadas temperaturas.
Estabilidad trmica de la materia prima y el producto.
Para productos de fcil separacin del resto de los gases de reaccin.

a) Oxidacin de Metanol
a Formaldehido

CH3OH HCOH + H2 CO + 2H2


Se emplea una red de Cobre caliente como catalizador.
Se condensa la mezcla resultante para la separacin del producto. Industrias II 72.18 & 92:18
Fase Vapor de Compuestos Alifticos I

Industrias II 72.18 & 92:18


Fase Vapor Compuestos Alifticos II
b) Oxidacin del Etanol a Acetaldehdo
Vapor Alcohol (T=100C)

Presurizada: 1,5 kg/cm 2


H2 (g)
Aldehdo Etanol H2 Venteo o Quema
Chimenea gases H2 O de
310 Aire T= 200C Enfriamiento
T=5C Aldehdo

Destilacin
Absorcin
Condensador H2 O (a TK)
T= 300 C
P=700 gr/cm2

T= 30C
H2 + Aldehdo

Separador
Vapor
Agua + Directo
G.N. Aldehido TK
Lquido Agua +
Alcohol Alcohol
Recuperado
Etanol + TK
T= 350C Aldehdo
Aire

T= 5C Agua Agua H2 O
h : 85 a 90% Fra Enfriamiento
CH3 CH3
+ O2 O + H2O T= 30C
CH2OH C
H
Alcohol Etlico Acetaldehdo Industrias II 72.18 & 92:18
Fase Vapor Compuestos Alifticos III
c) Oxidacin de otros Alcoholes, Glicoles, Carbonilos y steres.
Propanol y Butanol con igual mecanismo que Etanol (con catalizadores de Cobalto en solucin cida).
Por oxidacin directa del Glicol Etilnico se obtiene Glioxal.

d) Oxidacin de Parafinas de bajo peso molecular.


Metales u xidos metlicos como catalizadores.
Reacciones demasiado activas y poco especficas.
Los Hidrocarburos Alifticos con mayor nmero de tomos de carbono en su cadena lineal se oxidan
ms fcilmente

e) Oxidacin de Hidrocarburos Olefnicos de bajo peso molecular.


La Oxidacin cataltica del Etileno a xidoetileno, tiene un enorme inters en la industria qumica por
los productos obtenibles:

Etanolaminas. Insecticidas

Alcohol b-feniletlico. Lquidos refrigerantes.


Plsticos. Activadores de superficies.
Plastificantes. Disolventes.

Resinas. Explosivos. Industrias II 72.18 & 92:18


Tipos de Oxidacin

Fase Vapor de Hidrocarburos Aromticos


a. Oxidacin del Benceno
b. Oxidacin del Tolueno
c. Deshidrogenacin del Etilbenceno
d. Oxidacin de Xilenos
e. Oxidacin del Naftaleno

Industrias II 72.18 & 92:18


Fase Vapor Hidrocarburos Aromticos I

a) Oxidacin del Benceno.


Configuracin muy estable del Benceno genera un bajo
rendimiento del proceso.
La oxidacin del Benceno en Fase Vapor produce:
Fenol.
Hidroquinona y Quinona (con mayor tiempo de oxidacin)
cido Maleico (con an mayor tiempo sobreviene la rotura del
anillo).

SO3H OH

+ H2SO4 + NaOH +

Beceno SO3 Bencilo Fenol


Industrias II 72.18 & 92:18
Fase Vapor Hidrocarburos Aromticos I
b) Oxidacin del Tolueno.

Oxidacin sobre cadenas laterales sin rotura del anillo bencnico. Usa VnO5 como catalizador.
Los productos dependen del catalizador empleado, la temperatura, la proporcin de O2 y el
tiempo de reaccin.
La oxidacin del Tolueno produce:
Benzaldehdo. (>500C)
cido Benzico. (500C)
cido Malico.
Antraquinona.

Industrias II 72.18 & 92:18


Fase Vapor Hidrocarburos Aromticos II
c) Deshidrogenacin del Etilbenceno.
El Estireno se produce adicionando oxgeno (aire) a mezcla vaporizada H2O + Etilbenceno.
El Estireno se emplea en fabricacin de caucho sinttico y se obtiene cido Benzico como subproducto.

2 CH3 + O2 CH CH + H2O

2 C6H5 CH3 + O2 C6H5 CH CH C6H5 + H2O

d) Oxidacin de Xilenos.
La oxidacin del Ortoxileno para producir Anhdrido Ftlico se realiza con pequeas proporciones de aire
(menor formacin de CO2) y procedimiento semejante al del Naftaleno.

e) Oxidacin del Naftaleno.


La oxidacin del Naftaleno produce Anhdrido Ftlico (colorantes y sntesis orgnica).
El Naftaleno es muy estable por lo que se requiere usar catalizadores.

Industrias II 72.18 & 92:18


Fase Vapor Hidrocarburos Aromticos III
Obtencin del Anhdrido
Ftlico en Crudo
O
C
2 + 9 O2 2 O + 4H2O + 4CO2
C
O

Industrias II 72.18 & 92:18


Fase Vapor Hidrocarburos Aromticos III
Obtencin del Anhdrido Vapor Gases no
15kg/cm2 Condensables
Ftlico en Crudo
Agua
Mezcla
Absorbedor de
Relleno Raschig
O-xileno
Vaporizador por
Termosifn Aguas
Malecas
Refinacin y
Destilacin 1

145C
Aire
Vapor Vapor
400C 15kg/cm2 7kg/cm2
Catalizador Los downtherm trabajan
Pentxido alternados segn operacin
Vanadio 300C del CTA:
Refrig. Sales
en bolitas 5 CTA subliman (DWT Fro) 5hs
de Nitritos y
5mm Condensador de 1 CTA funde (DWT caliente) 1hs
Nitratos
Dowtherm Tubos Aleteados
Caliente (CTA)
Vapor
Dowtherm
Fro Funde
Agua Condensa
72 Industrias II 72.18 & 92:18
Industrias II 72.18 & 92:18
Fase Vapor Hidrocarburos Aromticos III
Bombas de Vaco
Refinacin y Destilacin
Gases
del Anhdrido Ftlico Crudo

Agua
Reflujo

Anhdrido Ftlico Columna de


1 Crudo 140C Destilacin de
Rellenos Raschig
Lavador

Stock Anhdrido
Ftlico Puro
Anhdrido
Ftlico Refinado

270 C
Downtherm
Vapor

Caldern
Condensado
Downtherm

280 C

74 Industrias II 72.18 & 92:18


Fase Vapor Hidrocarburos Aromticos III
Refinacin y Destilacin
del Anhdrido Ftlico Crudo
Bombas de Vaco

Agua
Reflujo

Columna de
Destilacin de
Rellenos Raschig

Stock Anhdrido
Ftlico Puro
Anhdrido
Ftlico Refinado

Caldern
Industrias II 72.18 & 92:18
Industrias II 72.18 & 92:18
Temario

Reacciones Generales
Agentes Oxidantes
Tipos de Oxidacin
Cintica y Termoqumica
Aparatos Empleados

Industrias II 72.18 & 92:18


Cintica y Termoqumica

Cintica

Mecanismos de la Reaccin

Termodinmica

Industrias II 72.18 & 92:18


Cintica
Las reacciones forman agua y/o xido de Carbono
(excepto en los casos que se agregan la molcula de
Oxgeno elemental o la reduccin de un compuesto
inestable a otro ms estable).

Estas reacciones son exotrmicas y van


disminuyendo su energa libre.
Por lo tanto, es necesario contener la reaccin
para no obtener una oxidacin excesiva que
finalice en CO2 y H2O
Industrias II 72.18 & 92:18
Cintica
Es crtico regular la velocidad de reaccin en los 2 mtodos de oxidacin:

Fase lquida:
Se regula con el perodo de operacin, control de la temperatura y
variacin del suministro de oxidante.
Se utiliza en los casos de sustancias con peso molecular elevado y
estables trmicamente, y agente oxidantes poco voltiles.
Las temperaturas son bajas.

Fase vapor:
Se regula variando el tiempo de contacto, la temperatura, y la
proporcin de oxgeno o el tipo de catalizador.
Se utiliza en casos de sustancias fcilmente voltiles y estables al
calor.
Se utilizan catalizadores en fase slida o vapor junto con el aire.
Las temperaturas son elevadas.

Industrias II 72.18 & 92:18


Mecanismos de la Reaccin
En fases CH4 + O2 CH3OH OCH2 HCO2H CO2
Metano Oxgeno Metanol Aldehdo cido Frmico Dixido de
Frmico Carbono
Presiones entre 50 y 250 atmsferas.
Temperaturas entre 200 y 600 C.
Relaciones molares entre 5 a 15 moles de oxgeno por cada 100 moles del hidrocarburo.
Tiempo corto de contacto.
Presencia de catalizadores.

Teora del Perxido (estudios para remediar detonancia y pistoneo en motores)


a) Presencia de formas muy activas de Oxgeno durante la oxidacin.
b) Reaccin en cadena.

b) Otros Mecanismos
Cambio de color de los catalizadores (xido-reduccin alternadas) dependiendo de las
proporciones de oxgeno existente.
Industrias II 72.18 & 92:18
Termodinmica
Calor desprendido necesario regularlo para
limitar la oxidacin y mantener un estado de
equilibrio favorable.
Para mantener la temperatura de reaccin lo ms
baja posible se emplean catalizadores.

Para calcular el calor de reaccin:


calores formacin productos - calores
formacin de reactivos = H
1Atm 18C
Industrias II 72.18 & 92:18
Termodinmica
Calores de Reaccin
Oxidacin del Metano, Etano y Etileno Kcal/mol
CH4 H2CO(g) + H2O(g) -60,608
CH3OH(g) -30,21
CO + 2H2 -8,53
C + 2H2O(g) -97,706
CO2 + 2H2O(g) -191,756
C2H6 CH3CHO(g) + H2O(g) -77,322
CH3COOH(liq) -96,164
C2H5OH(g) -36,004
2CO2 + 3H2O(g) -341,258
C2H4 + H2O(g) -25,066
C2H4 C2H4O -24,686
CH3CHO -52,256
2CO2 + 2H2O(g) -323,932
El calor desprendido corresponde a la reaccin a P=Cte Industrias II 72.18 & 92:18
Temario

Reacciones Generales
Agentes Oxidantes
Tipos de Oxidacin
Cintica y Termoqumica
Aparatos Empleados

Industrias II 72.18 & 92:18


Aparatos Empleados

Fase Lquida

Fase Vapor

Industrias II 72.18 & 92:18


Fase Lquida

Se realiza en reactores cerrados con condensador de


reflujo y dispositivos convenientes para la entrada de
reactivos y salida de producto formado.

Seutilizan serpentinas internas / externas o


camisas de vapor para la regulacin de la
temperatura y una refrigeracin eficaz.

En reacciones con Oxgeno atmosfrico se disponen de


difusores especiales para asegurar la mezcla ntima y el
contacto. La produccin de calor se regula actuando
sobre la velocidad de admisin del aire.
Industrias II 72.18 & 92:18
Fase Vapor
Primero se calienta hasta llegar a la temperatura de operacin ptima, luego
se la mantiene enfriando permanentemente.

Se produce una gran concentracin de calor cerca del catalizador, que debe
enfriarse por medio del uso de Convertidores.

Los aromticos se deben enfriar ms que los alifticos.

Convertidores
Tubos catalticos de pequeo, sumergidos
en bao lquido refrigerante. El bao lquido
sirve para refrigerar, consumiendo el calor de
reaccin como calor latente de vaporizacin
del lquido. Este lquido est sometido a
circulacin forzada y, despus de ponerse en
contacto con las superficies de los tubos
catalticos, pasa a un intercambiador donde se
enfra. La referencia es Dowtherm

Industrias II 72.18 & 92:18


Industrias II 72.18 & 92:18

Vous aimerez peut-être aussi