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GRUPOS FUNCIONALES:
Metano CH4 Etano C2H6 CH3CH3 Propano CH3-CH2-CH3
Butano CH3-CH2-CH2-CH3 Pentano CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
CETONAS:
O
Propanona (acetona) CH3-C-CH3 C Grupo Carbonilo: C=O
O
Butanona CH3-C-CH2-CH3
2
ALDEHIDOS:
R-CH (siempre en los extremos) Etanal CH3-CH
=
=
O O
=O
cido Etanico (actico) CH3-COH {-C-O-H} grupo cido
=O
AMINAS: NH3 (Amonaco)
Amina primaria: R-NH2
COOH
NH2 - C H
R
UNIN PEPTDICA: es un enlace entre
un amino [NH2] (de un aminocido) y el grupo carboxilo [COOH] (de otro aminocido)
Esterificacin:
Alcohol + cido => Ester + H2O
Propanol + cido Etanico => Etanoato de Propilo + H2O
CH3 CH3
CH2 + => CH3-CH2O-C-CH3 + H2O
COOH
=O
CH2OH
cidos Grasos: formados por una larga cadena hidrocarbonada lineal, de nmero par de tomos de carbono, en cuyo
extremo hay un grupo carboxilo
Ing. A. Damiano
2017
Industrias II 72.18 & 92:18
Temario
Reacciones Generales
Agentes Oxidantes
Tipos de Oxidacin
Cintica y Termoqumica
Aparatos Empleados
1. Deshidrogenacin
2. Adicin O2
3. Deshidrogenacin + Adicin O2
4. Deshidrogenacin + Condensacin Molecular
5. Deshidrogenacin + Adicin O2 + Rotura Enlaces
6. Oxidacin Indirecta
7. Oxidacin Olefinas
8. Peroxidacin
9. Oxidacin Aminas (aminocompuestos)
10. Oxidacin Compuestos de Azufre
CH3 CH3
+ O2 O + H2O
CH2 OH C
H
Alcohol Etlico Acetaldehdo
(Primario) Producto de partida en la sntesis de plsticos, pinturas, lacas
Propanol Acetona
(Secundario) Industrias II 72.18 & 92:18
2) Adicin de O2
H3 C + O2 H3 C
O O
C C
H OH
Acetaldehdo cido Actico
(C6H5)3 CH + O2 (C6H5)3COH
Trifenilmetano (o tritano) es un slido incoloro
Derivados de esta estructura se encuentran
en numerosos colorantes.
+ O2 + H2 O
2 + O2 + H2O
2 CH3 + O2 CH CH + H2O
O
C
2 + 9 O2 2 O + 4H2O + 4CO2
Real
C
O
SO3H OH
+ H2SO4 + NaOH +
cido
bencensulfnico
COOH =
KMnO4
R8 __ CH CH __ R7 R8 __ CHOH __ CHOH __ R7 __ COOH
NaOH
cido Oleico cido Dihidroxiesterico
grasa monoinsaturada Lubricante
tpica de los aceites vegetales
como el aceite de oliva
CH
3 CH 3 CH3
aire
_
2 CH + HC O_O_ CH
catlisis por U.V.
CH 3 CH3
CH
3
Isopropilbenceno Perxido de Isopropilbenceno
(Cumeno) DICUMYL PEROXIDE
sntesis de detergentes
_ _
2 C + Na2O2 C O_O_C_ + 2NaCl
Cl
Cloruro Perxido Perxido de Benzoico
Benzoico Inorgnico Catalizador para Reacciones de Polimerizacin
NH 2 OH O
O2 + H2O
+ N 2
Anilina OH O
Aminobenceno para fabricar espuma de Hidroquinona Quinona
Se utiliza como revelador parabenzoquinona
poliuretano, pinturas sintticas, antioxidantes,
fotogrfico, productos
estabilizadores para la industria del caucho, es la forma oxidada de la hidroquinona
dermatolgicos,
herbicidas, barnices y explosivos. Spray de los escarabajos bombarderos
colorantes, agentes
bacteriostticos,
Reacciones Generales
Agentes Oxidantes
Tipos de Oxidacin
Cintica y Termoqumica
Aparatos Empleados
1. Permanganatos
2. Dicromatos
3. cido Hipocloroso y Sales
4. Clorito Sdico y Dixido de Cloro
5. Cloratos
6. Perxidos
7. cido Ntrico y Tetrxido de Nitrgeno
8. Nitrobenceno
9. Sales Frricas
10. Sales de Cobre
11. Fusin Alcalina
12. cido Arsnico
13. Ferricianuro Potsico
14. cido Sulfrico Fumante (oleum)
15. Ozono
Caractersticas:
: 30%
2 MnO2 + 2 HOK + 3 O
Caractersticas:
Sales Sdicas y Potsicas en presencia de cido Sulfrico.
La reaccin con Sales Sdicas es ms utilizada por ser ms econmica.
Usos:
En la fabricacin de perfumes.
Anetol Aldehdo Ansico (esencia de ans).
Isosafrol Piperonal (Heliotropina: perfume para jabones)
Condensacin del -Naftol con Dimetil-p-Fenilendiamina para formar Indofenol (colorantes).
Preparacin de Azul de Metileno, Safranina y otros colorantes.
Ammonium dichromate 7789-09-05 Ammonium bichromate; ammonium chromate; chromic acid (H2Cr2O7), diammonium salt; diammonium dichromate; (NH4)2Cr2O7
dichromic acid, diammonium salt
Barium chromate 10294-40-3 Barium chromate (VI); barium chromate (1:1); barium chromate oxide; chromic acid (H2CrO4), barium salt (1:1) BaCrO4
(12000-34-9;
12 231-18-4)
Basic lead chromate 1344- (54692-53-4) C.I. 77 601; C.I. Pigment Orange 21; C.I. Pigment Red; lead chromate oxide PbO.PbCrO4
38-3
Calcium chromate 13765-19-0 Calcium chromium oxide; calcium monochromate; chromic acid (H2CrO4), calcium salt (1:1); C.I. 77223; C.I. Pigment CaCrO4
Yellow 33
Chromium [VI] chloride 14986-48-2 Chromium hexachloride; (OC-611)-chromium chloride (CrCl6) CrCl6 CrCl6
Chromium trioxide 1333-82-0 Chromia; chromic acid; chromic (VI) acid; chromic acid, solid; chromic anhydride; chromic trioxide; chromium oxide CrO3
(12324-05-9; (CrO3); chromium (VI) oxide; chromium (6+) trioxide; monochromium trioxide
12324-08-2)
Chromyl chloride 14977-61-8 Chlorochromic anhydride; chromium chloride oxide; chromium dichloride dioxide; chromium, dichlorodioxo-(T-4); CrO2Cl2
chromium dioxide dichloride; chromium dioxychloride; chromium oxychloride; dichlorodioxochromium
Lead chromate 7758-97-6 Chromic acid (H2CrO4), lead (2+) salt (1:1); C.I. 77600; C.I. Pigment Yellow 34; Chrome Yellow; lead chromate/lead PbCrO4
(8049-64-7) sulfate mixture
1344-37-2
Molybdenum orange 12656-85-8 C.I. Pigment Red 104; lead chromate molybdate sulfate red PbMoO4
PbCrO4
PbSO4
Industrias II 72.18 & 92:18
12 231-18-4)
Basic lead chromate 1344- (54692-53-4) C.I. 77 601; C.I. Pigment Orange 21; C.I. Pigment Red; lead chromate oxide PbO.PbCrO4
38-3
Chemical name
Chromium [VI] chloride CAS No.a
14986-48-2
Synonyms
Chromium hexachloride; (OC-611)-chromium chloride (CrCl6) CrCl6 Formula
CrCl6
b
Ammonium chromate 7788-98-9 Chromic acid, ammonium salt; chromic acid (H2CrO4), diammonium (NH4)2CrO4
Chromium trioxide 1333-82-0 Chromia; chromic acid; chromic (VI) acid; chromic acid, solid; chromic anhydride; chromic trioxide; chromium oxide CrO3
(12324-05-9; (CrO3); chromium (VI) oxide; chromium (6+) trioxide; monochromium trioxide
Ammonium dichromate 7789-09-05 Ammonium bichromate; ammonium chromate; chromic acid (H2Cr2O7), diammonium salt; diammonium dichromate; (NH4)2Cr2O7
12324-08-2)
dichromic acid, diammonium salt
Chromyl chloride 14977-61-8 Chlorochromic anhydride; chromium chloride oxide; chromium dichloride dioxide; chromium, dichlorodioxo-(T-4); CrO2Cl2
Barium chromate 10294-40-3 Barium chromate (VI); barium chromate (1:1); barium chromate oxide; chromic acid (H2CrO4), barium salt (1:1) BaCrO4
chromium dioxide dichloride; chromium dioxychloride; chromium oxychloride; dichlorodioxochromium
(12000-34-9;
12 231-18-4)
Lead chromate 7758-97-6 Chromic acid (H2CrO4), lead (2+) salt (1:1); C.I. 77600; C.I. Pigment Yellow 34; Chrome Yellow; lead chromate/lead PbCrO4
(8049-64-7) sulfate mixture
1344-37-2
Basic lead chromate 1344- (54692-53-4) C.I. 77 601; C.I. Pigment Orange 21; C.I. Pigment Red; lead chromate oxide PbO.PbCrO4
38-3
Molybdenum orange 12656-85-8 C.I. Pigment Red 104; lead chromate molybdate sulfate red PbMoO4
PbCrO4
Calcium chromate 13765-19-0 Calcium chromium oxide; calcium monochromate; chromic acid (H2CrO4), calcium salt (1:1); C.I. 77223; C.I. Pigment CaCrO4
PbSO4
Yellow 33
Potassium chromate 7789-00-6 Bipotassium chromate; chromic acid (H2CrO4), dipotassium salt; dipotassium chromate; dipotassium monochromate; K2CrO4
Chromium [VI] chloride 14986-48-2 Chromium hexachloride; (OC-611)-chromium chloride (CrCl6) CrCl6 CrCl6
neutral potassium chromate; potassium chromate (VI)
Chromium trioxide 1333-82-0 Chromia; chromic acid; chromic (VI) acid; chromic acid, solid; chromic anhydride; chromic trioxide; chromium oxide CrO3
Potassium dichromate 7778-50-9 Chromic acid (H2Cr2O7), dipotassium salt; dichromic acid, dipotassium salt; dipotassium bichromate; dipotassium K2Cr2O7
(12324-05-9; (CrO3); chromium (VI) oxide; chromium (6+) trioxide; monochromium trioxide
12324-08-2) dichromate; potassium bichromate; potassium dichromate (VI)
Sodium
Chromylchromate
chloride 7775-11-3
14977-61-8 Chromic acid (H2CrO4),
Chlorochromic disodium
anhydride; salt;
chromium chromium
chloride disodium
oxide; oxide;
chromium chromium
dichloride sodium
dioxide; oxide; disodium
chromium, chromate;
dichlorodioxo-(T-4); Na2CrO4
CrO2Cl2
neutral sodium chromate; sodium chromium oxide
chromium dioxide dichloride; chromium dioxychloride; chromium oxychloride; dichlorodioxochromium
Lead chromate 7758-97-6 Chromic acid (H2CrO4), lead (2+) salt (1:1); C.I. 77600; C.I. Pigment Yellow 34; Chrome Yellow; lead chromate/lead PbCrO4
(8049-64-7) sulfate mixture
1344-37-2
Molybdenum orange 12656-85-8 C.I. Pigment Red 104; lead chromate molybdate sulfate red PbMoO4
PbCrO4
PbSO4
Industrias II 72.18 & 92:18
3) cido Hipocloroso y sus Sales (Litio, Sodio, Calcio)
Las sales de Litio, Sodio y Potasio (en estado slido) del cido Hipocloroso (HClO) se humedecen para
formarlo (cido Hipocloroso), el cual es inestable y se descompone fcilmente para liberar Oxgeno O2 h.
Caractersticas:
Fcilpreparacin
Velocidad de reaccin media (se cataliza con sales de Co y Ni)
Usos:
Blanqueo de fibras de rayn (ClONa) o algodn, o pulpa de papel (ClONa)
Desulfuracin de naftas y gasoil no sometidas a cracking se oxidan los mercaptanos a sulfuros y
disulfuros, para lograr las especificaciones ambientales de 30 ppm-peso de azufre total
Bactericida - Virucida - Amebicida - Esporicida
Industrias II 72.18 & 92:18
4) Clorito Sdico y Dixido de Cloro
Se hacen reaccionar los Cloritos (polvo seco al 80%) con Cl2 para formar ClO2.
Usos:
Blanqueo de harinas.
Blanqueo de textiles.
Tratamiento de aguas.
Caractersticas: Caractersticas:
Enrgico agente oxidante. Polvo seco.
Al calentarse sobre su punto de fusin (375C)
Concentraciones al 40% de solucin acuosa,
estable hasta temperaturas de 40C. se descompone en Cloruro Potsico y Oxgeno.
Fitotxicos
Empleo industrial limitado
Papel sumergido en HClO3 se enciende Usos:
KClO3 en forma de polvo seco. Mezclados con Carbn, Azfre, Azcar y
Celulosa, sirven para la fabricacin de plvora
negra, explosivos, cerillas.
Usos:
En disolucin, Anilina Negro de Anilina.
Etanol o ter Etlico cido Actico
Etileno Glicol
Alcohol Allico Glicerina
cido Fumrico Racmico (c. Tartrico)
HNO3
Acido Ntrico
N2O4
Tetrxido de Nitrgeno
propelente de cohetes
Usos:
Rara vez se utiliza el HNO3 como agente oxidante cuando
se quieren obtener productos intermedios en la oxidacin.
Para la oxidacin completa de compuestos orgnicos
C6H5NO2
Nitrobenceno
Usos:
Poco utilizado por su accin muy baja.
Oxidacin del:
Usos:
Oxidante dbil.
Transformacin de Hidroquinona en Quinona.
Caractersticas:
El Cobre existe en dos estados de oxidacin (suma de cargas positivas y negativas de un tomo):
El primero +2 (superior) es capaz de actuar como agente oxidante.
cido Arsnico
Usos:
Usos:
H2SO4 + SO3
cido Sulfrico Fumante
Usos:
Caractersticas:
Decoloracin.
Esterilizacin de aguas.
Oxidacin de Acetileno en Glioxal.
Oxidacin del Anetol en Aldehdio Ansico.
Industrias II 72.18 & 92:18
15) Ozono [O3]
Energa elctrica: 90 kW
(65 U$S / kW/h)
~ 100 g/m3
Descomposicin
~ 6 kU$S / 10 kgHr
Cmara de contacto (100 m3/h)
Industrias II 72.18 & 92:18
Para agua ultrapura se aplica
O3 antes de la smosis
Reversa para desbacterizarla,
pero se lo degrada
inmediatamente,
dado que tambin ataca las
membranas de RO
Reacciones Generales
Agentes Oxidantes
Tipos de Oxidacin
Cintica y Termoqumica
Aparatos Empleados
a. Oxidacin de la Anilina
b. Oxidacin del Furfural
c. Transformacin de los enlaces etilnicos en grupos
hidroxlicos [OH]
d. Oxidacin del Isoeugenol a Vainillina
e. Oxidacin del Isoborneol a Alcanfor con cido Ntrico
f. Oxidacin de Anilina a Quinona con Dicromato Sdico o
Potsico
g. Oxidacin del Tolueno
h. Preparacin del cido Adpico
Industrias II 72.18 & 92:18
Fase Lquida con Agentes Oxidantes I
a) Oxidacin de la Anilina
P-Benzoquinona
1. Destilacin de la Trementina
para obtener el Pineo.
2. Saturacin con HCl (gas) para
Fases Intermedias
H3 C + O2 H3 C
O O
C h= 90% C
H OH
cido
N2
Refinado
Absorbedor
H2O
Aldehdo
99%
Destilacin
CH3-COOH
Aldehdo
1ra hra: 27C
2da hra: 30C
+ N2
9na hra: 60C
cido H2O
Actico
Aire
cido Crudo (96%)
5kg/cm2
Industrias II 72.18 & 92:18
Fase Lquida con Oxgeno (II)
H3 C
H3 C + O2 + H2O
35C O
H2
C OH
C OH
a) Oxidacin de Metanol
a Formaldehido
Destilacin
Absorcin
Condensador H2 O (a TK)
T= 300 C
P=700 gr/cm2
T= 30C
H2 + Aldehdo
Separador
Vapor
Agua + Directo
G.N. Aldehido TK
Lquido Agua +
Alcohol Alcohol
Recuperado
Etanol + TK
T= 350C Aldehdo
Aire
T= 5C Agua Agua H2 O
h : 85 a 90% Fra Enfriamiento
CH3 CH3
+ O2 O + H2O T= 30C
CH2OH C
H
Alcohol Etlico Acetaldehdo Industrias II 72.18 & 92:18
Fase Vapor Compuestos Alifticos III
c) Oxidacin de otros Alcoholes, Glicoles, Carbonilos y steres.
Propanol y Butanol con igual mecanismo que Etanol (con catalizadores de Cobalto en solucin cida).
Por oxidacin directa del Glicol Etilnico se obtiene Glioxal.
Etanolaminas. Insecticidas
SO3H OH
+ H2SO4 + NaOH +
Oxidacin sobre cadenas laterales sin rotura del anillo bencnico. Usa VnO5 como catalizador.
Los productos dependen del catalizador empleado, la temperatura, la proporcin de O2 y el
tiempo de reaccin.
La oxidacin del Tolueno produce:
Benzaldehdo. (>500C)
cido Benzico. (500C)
cido Malico.
Antraquinona.
2 CH3 + O2 CH CH + H2O
d) Oxidacin de Xilenos.
La oxidacin del Ortoxileno para producir Anhdrido Ftlico se realiza con pequeas proporciones de aire
(menor formacin de CO2) y procedimiento semejante al del Naftaleno.
145C
Aire
Vapor Vapor
400C 15kg/cm2 7kg/cm2
Catalizador Los downtherm trabajan
Pentxido alternados segn operacin
Vanadio 300C del CTA:
Refrig. Sales
en bolitas 5 CTA subliman (DWT Fro) 5hs
de Nitritos y
5mm Condensador de 1 CTA funde (DWT caliente) 1hs
Nitratos
Dowtherm Tubos Aleteados
Caliente (CTA)
Vapor
Dowtherm
Fro Funde
Agua Condensa
72 Industrias II 72.18 & 92:18
Industrias II 72.18 & 92:18
Fase Vapor Hidrocarburos Aromticos III
Bombas de Vaco
Refinacin y Destilacin
Gases
del Anhdrido Ftlico Crudo
Agua
Reflujo
Stock Anhdrido
Ftlico Puro
Anhdrido
Ftlico Refinado
270 C
Downtherm
Vapor
Caldern
Condensado
Downtherm
280 C
Agua
Reflujo
Columna de
Destilacin de
Rellenos Raschig
Stock Anhdrido
Ftlico Puro
Anhdrido
Ftlico Refinado
Caldern
Industrias II 72.18 & 92:18
Industrias II 72.18 & 92:18
Temario
Reacciones Generales
Agentes Oxidantes
Tipos de Oxidacin
Cintica y Termoqumica
Aparatos Empleados
Cintica
Mecanismos de la Reaccin
Termodinmica
Fase lquida:
Se regula con el perodo de operacin, control de la temperatura y
variacin del suministro de oxidante.
Se utiliza en los casos de sustancias con peso molecular elevado y
estables trmicamente, y agente oxidantes poco voltiles.
Las temperaturas son bajas.
Fase vapor:
Se regula variando el tiempo de contacto, la temperatura, y la
proporcin de oxgeno o el tipo de catalizador.
Se utiliza en casos de sustancias fcilmente voltiles y estables al
calor.
Se utilizan catalizadores en fase slida o vapor junto con el aire.
Las temperaturas son elevadas.
b) Otros Mecanismos
Cambio de color de los catalizadores (xido-reduccin alternadas) dependiendo de las
proporciones de oxgeno existente.
Industrias II 72.18 & 92:18
Termodinmica
Calor desprendido necesario regularlo para
limitar la oxidacin y mantener un estado de
equilibrio favorable.
Para mantener la temperatura de reaccin lo ms
baja posible se emplean catalizadores.
Reacciones Generales
Agentes Oxidantes
Tipos de Oxidacin
Cintica y Termoqumica
Aparatos Empleados
Fase Lquida
Fase Vapor
Se produce una gran concentracin de calor cerca del catalizador, que debe
enfriarse por medio del uso de Convertidores.
Convertidores
Tubos catalticos de pequeo, sumergidos
en bao lquido refrigerante. El bao lquido
sirve para refrigerar, consumiendo el calor de
reaccin como calor latente de vaporizacin
del lquido. Este lquido est sometido a
circulacin forzada y, despus de ponerse en
contacto con las superficies de los tubos
catalticos, pasa a un intercambiador donde se
enfra. La referencia es Dowtherm