TERMODINMICAQUMICA

Es la parte de la Qumica que estudia los

intercambios energticos que acompaan a
los procesos fsicos y qumicos.
 1 principio

La energa se convierte, se almacena, no se crea ni se destruye

lucirnaga
mamfero
E qumica

E qumica

E trmica
E lumnica E cintica

Er = Ep
 calor
Flujo de energa entre el sistema el entorno
Se produce por el movimiento vibratorio de
las molculas y se transfiere de un cuerpo
a otro.

Se representa con la letra Q.

Unidades 1 J = 0,24 cal

1 cal = 4,16 J
1 Kcal = 1000 cal
 CALOR ESPECIFICO
Expresa la cantidad de calor que se de suministras a
1 g de materia para elevar en 1C su temperatura

Q__ [J.g-1K-1]
ce =
m. t
Temperatura (C) Calor especfico (J.g-1 C-1)

0 4,218
P =1 atm
10 4,192
25 4,180

sistema Calor especfico (J.g-1 C-1)

P =1 atm plomo 0,128
t = 20 C
acero 0,448
Petrleo 2,14
Alcohol etlico 2,43
El calor de reaccin se mide en un calormetro

Q cedido = Q absorbido

Investigar su
funcionamiento
 TERMOQUMICA
Rama de la termodinmica que estudia
especficamente la absorcin y liberacin de
calor que acompaa a una reaccin qumica
 Reacciones qumicas
E
Exotrmicas
(Q < 0) y (T > 0)
t
E

Endotrmicas
(Q > 0) y (T < 0)
t
 VARIABLES DE ESTADO
Son magnitudes que pueden variar a lo
largo de un proceso

FUNCIONES DE ESTADO
Son variables de estado que tienen un valor nico para
cada estado del sistema.
Su variacin slo depende del estado inicial y final y no
del camino desarrollado.
Son funciones de estado: Presin, temperatura, energa
interna, entalpa.
 Entalpa
(del prefijo en y del griego "enthalpos calentar)
Magnitud de termodinmica simbolizada con la letra H

H = Hf - Hi
Se expresa en joule, kcal, BTU (sistema anglo).
Representa una medida de la cantidad de energa
absorbida o cedida por un sistema termodinmico o la
cantidad de energa que tal sistema puede intercambiar
con su entorno.
Propiedad extensiva
Depende de la temperatura.
 Entalpa estndar

Es el incremento entlpico de una reaccin en la

cual, tanto reactivos como productos estn en
condiciones estndar (P = 1 atm; T = 298 K = 25 C;
concentracin de sustancias disueltas = 1 M).

Se expresa como H0 y se expresa en J/mol.

H0 = H0p - H0r

entalpa estndar:
de formacin, de combustin, de neutralizacin.
 ENTALPA DE FORMACIN
La entalpa normal de formacin de la sustancia simple es cero

H0 reaccin= H0 fp - H0 fr
Calculo
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)

H0f CH4(g) = 74,9 kJ.mol-1

H0f CO2(g) = 394 kJ .mol-1
H0f H2O (g) = 241,8 kJ .mol-1
H0 reac = H0 f CO2(g) + 2H0 f H2O(l)- (H0 f CH4(g) + 2 H0f O2 (g))
 Ecuaciones termoqumicas
Se expresan tanto los reactivos como los productos
indicando entre parntesis su estado fsico, y a continuacin
la variacin energtica expresada como H0.

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) H0= - 890 kJ

H2(g) + O2(g) H2O(g); H0 = 241,4 kJ

H depende del nmero de moles que se forman o

producen. Por tanto, si se ajusta poniendo coeficientes
dobles, habr que multiplicar H0 por 2:

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) H0 = 2 . (241,4 kJ)

ENTALPIA PROCESO ENDOTRMICO

ENERGIA REACTIVOS
Calor absorbido por el sistema

H > 0 y Q < 0
PRODUCTOS

PROCESO EXOTRMICO
ENTALPIA

ENERGIA

REACTIVOS
Calor cedido por el sistema

H < 0 y Q > 0
PRODUCTOS
 Ley de Lavoisier-Laplace (1780)

El calor desarrollado en la formacin

de una sustancia a partir de las
sustancias simples es igual al calor que
la misma absorbe cuando se descompone.

H0 R directa= - H0 R inversa

H2 (g) + O2 (g) H2O (g) H f = -241,60 Kj.mol-1

H2O (g) H2 (g) + O2(g) H = +241,60 kJ.mol-1

 Ley de Hess (1840)
H es funcin de estado. Por tanto, si una ecuacin qumica se puede
expresar como combinacin lineal de otras, podremos igualmente
calcular H de la reaccin global combinando los
H de cada una de las reacciones.
El calor liberado a presin o volumen constante en una reaccin
qumica dada es una constante independientemente del nmero de
etapas en que se realiza el proceso qumico
(1) H = ?

(2) H = -393.5 kJ
H = -110.5 kJ
(3) H = +283 kJ

H 1
C CO2
H 3 H 2
CO
 Ley de Hess
La ley de Hess se puede enunciar como
sigue:cuando los reactivos se convierten a
productos, el cambio de entalpa es el mismo,
independientemente de que la reaccin se
efecte en una paso o en una serie de pasos.
Dadas las reacciones:
H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 241,8 kJ
H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 285,8 kJ

calcular la entalpa de vaporizacin del agua en

condiciones estndar. La reaccin d vaporizacin es:
H2O(l) H2O(g) H03 = ?

H30 H10 H20 241,8 kJ ( 285,8 kJ ) 44 kJ

1
H 0
vaporizacin (agua) 44 kJ mol
 Esquema de la ley de Hess
H2(g) + O2(g)
H

H10 = 241,8 kJ
H20 = 285,8 kJ
H2O(g)

H30 = 44 kJ

H2O(l)
 ENTALPA DE ENLACE
Es la energa necesaria para romper un mol de un
enlace de una sustancia en estado gaseoso.
En el caso de molculas diatmicas con un solo enlace,
se corresponde con la energa necesaria para disociar
1mol de dicha sustancia en los tomos que la constituyen.
Para molculas poliatmicas, la energa de enlace se
toma como el valor medio necesario para romper cada
uno de los enlaces iguales.
AB(g) A(g) + B(g) H = Eenlace= Ee
H2(g) 2 H(g) H = 436 kJ

Es positiva (es necesario aportar energa al sistema)

Se mide en kJ/mol.
 Clculo de energas de enlace

Calcular la energa del enlace H-Cl en el cloruro de hidrgeno

HCl(g) H(g) + Cl(g) H0 = ?

Conociendo
H2(g) + Cl2(g) HCl(g) Hf0(HCl) = 92,3 kJ
H2(g) 2H(g) Ee(H2) = 436,0 kJ
Cl2(g) 2Cl(g) Ee (Cl2) = 243,4 kJ

Aplicando la ley de Hess

H0 = (92,3 kJ) + .(436,0 kJ) + . (243,4 kJ) = 432,0 kJ
1
Ee (HCl) 432,0 kJ mol
Enlace Ee (kJ.mol-1)
HH 436
CC 347
C=C 620
CC 812
O=O 499
ClC 243
CH 413
CO 315
C=O 745
OH 460
ClH 432
ClCl 243
 ENTROPA (S)
Es una medida del desorden del sistema que s puede medirse
y tabularse. Es funcin de estado ideada por Rudolf Clausius.
Aumenta al ir quitando restricciones. Se expresa en J.mol 1.K1

S Sfinal Sinicial

fusin evaporacin
S slido < S lquido S lquido < S gas

T1 T2
disolucin calentamiento
S st + sv < S sc S T1< S T2
 entorno entorno

calor calor
sistema energa sistema energa

Proceso exotrmico Proceso endotrmico

Aumenta la entropa Disminuye la entropa
 En una reaccin qumica:

S 0 np S 0 (productos) nr S 0 (reactivos)

Calculo de S0 para:
3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g)

S 0 np S 0 (productos) nr S 0 (reactivos)
S0 = 2.192,3 J.K-1 (3 mol.130,6 J.mol-1.K-1 + 191,5 J.K-1)

- 198,7J. K-1
 2 principio

En cualquier proceso espontneo la entropa

total del universo tiende a aumentar siempre.

S (universo) S (sistema) S (entorno) 0

A veces el sistema pierde entropa

(se ordena) espontneamente.
El entorno se desordena.
 3 principio

La entropa de cualquier sustancia a 0 K

es igual a 0 (mximo orden).
En procesos reversibles y a t cte se puede calcular
S de un sistema como: Q
S
T
y si el proceso qumico se produce a P cte
H (sistema) H (entorno)
S (sistema) ; S (entorno)
T T

S0 (entropa molar estndar) se mide en J.mol1.K1.

Sreaccin se mide en J x K1.
 E LIBRE DE GIBBS (G)
E LIBRE O ENTALPA LIBRE

Energa liberada en los procesos bioqumicos

disponible para realizar trabajo de algn tipo
G es una funcin de estado
En procesos a T constante se define como: G = H T x S

Por tanto:
G H T S

En condiciones estndar: G0 = H0 T . S0
 Reactivos
Productos
G < 0
G > 0
Productos
Reactivos
T, P = ctes. T, P = ctes.

Reaccin no espontnea Reaccin espontnea

caso H S G
1 <0 >0 <0 espontanea
2 >0 <0 >0 No espontanea
3 <0 <0 ? espontanea a t bajas
4 >0 >0 ? espontanea a t altas
 H < 0 S H > 0
S > 0 S > 0

Espontnea a Espontnea a
todas las temperaturas altas
temperaturas
H
H < 0 H > 0
S < 0 S < 0

Espontnea a No Espontnea a
temperaturas bajas cualquier
temperatura
 PROCESOS

EXERGNICOS ENDERGNICOS
Si G < 0 Si G > 0
E productos < E reactivos E productos > E reactivos
R P R P
+ - - +
ENERGA LIBRE ENERGA LIBRE
ESPONTANEO NO ESPONTANEO