Termodinamica

DATOS DE TABLAS Y ANALISIS ENERGTICO DE UN SISTEMA CERRADO

Ejercicio 1:

Un dispositivo cilindro-mbolo se enfra refrigerante 134 a desde un estado inicial de 6 bar y 60C hasta un estado final de lquido saturado a
la misma presin. Determine:
a) el trabajo
b) el calor transferido en el proceso en kJ/Kg.

P bar

P = 6 bar , T 60C => Vapor sobrecalentado : Estado 1

v = 0,04134 m3 /kg ; u = 273,54 kJ/Kg

P = 6 bar => Lquido saturado : Estado 2

2 1 v = 0,8196 m3 /kg ; u = 78,99 kJ/Kg

v (m3 /kg)

2
a) w compres./expans. = - 1 = - P ( v2 v1 )

b) U = Q + W
u = q + w

q = u - w = ( u - u ) - w
Termodinamica

Ejercicio 2:

Un dispositivo cilindro mbolo con un volumen inicial de 0,01 m est lleno de refrigerante 134 a en estado de vapor
saturado a 16C . El refrigerante se comprime hasta que se alcanza un estado a 9 bar y 60C. Durante el proceso de
compresin se pierden 0,44 kJ en forma de calor. Calcule el trabajo de compresin requerido en kJ.

P bar U = Q + W
W = U - Q
W comp/expans. = m ( u u ) - Q

2 Estado 1 : vapor saturado a T = 16C

u = 235,78 kJ/Kg
1 v = 0,0405 m3/Kg
v ( m3/kg)
Estado 2 : vapor sobrecalentado a T = 60C
u = 269,72 kJ/kg

masa refrigerante = V / v
Termodinmica

Introduccin a la Segunda Ley Termodinmica

La primera ley de la termodinmica, o principio de conservacin de la energa, a procesos relacionados
con sistemas cerrados y abiertos, seala que la energa es una propiedad conservada y no se sabe de
ningn proceso que viole sta ley. Por tanto es razonable concluir que para que ocurra un proceso, debe
satisfacer la primera ley; sin embargo satisfacerla no asegura que en realidad el proceso tenga lugar.

Ejemplo: una taza de caf caliente dejada en una habitacin que est ms fra termine por enfriarse. Este
proceso, satisface la primera ley de la termodinmica porque la cantidad de energa que pierde el caf es
igual a la cantidad que gana el aire circulante.
Sin embargo el proceso inverso: que el caf caliente se vuelva ms caliente en una habitacin ms fra
como resultado de la transferencia de calor desde el aire, ste proceso nunca se lleva a cabo.

Los procesos van en cierta direccin y no en la direccin contraria. La primera ley no restringe la
direccin de un proceso, pero satisfacerla no asegura que en realidad ocurra el proceso.
Esta falta de adecuacin de la primera ley para identificar si un proceso puede tener lugar se corrige
introduciendo otro principio general, la segunda ley de la termodinmica.

Un proceso no puede ocurrir a menos que satisfaga tanto la primera ley como tambin la segunda ley
de la termodinmica.
 Termodinmica

Segunda Ley de la Termodinmica

Los procesos ( cambios) espontneos van acompaados por una dispersin de la energa hacia
una forma ms desordenada

Definicin de una nueva funcin de estado

ENTROPIA - S

La Entropa refleja el desorden y la aleatoriedad del movimiento molecular.

La segunda ley no se limita a identificar la direccin de los procesos, tambin afirma que la energa tiene
calidad as como cantidad.
Termodinmica

ENTROPIA
Es una medida cuantitativa del desorden microscpico para un sistema y est definida como :
- Una funcin de estado
- Propiedad extensiva
- Unidades : J / K , kJ/ K ( sistema SI)

La entropa puede considerarse tambin como una medida de probabilidad (desorden).

Por ejemplo, para el agua en sus tres estados de fase:

Slido lquido gas

En el estado lquido las molculas se encuentran ordenadas, por lo tanto existe una menor
entropa, que en el estado gas.

A diferencia de la energa, la entropa es una propiedad que no se conserva, por lo tanto , la

conservacin de la entropa no existe.

La segunda ley de la termodinmica conduce frecuentemente a expresiones que involucran

desigualdades.
Termodinmica

Ejemplo:
- Una mquina trmica irreversible (es decir real) , es menos eficaz que otra reversible que
opera entre los mismos dos depsitos de energa trmica.

- Un refrigerador irreversible una bomba de calor tienen un coeficiente de funcionamiento

(COP) mayor que otro reversible que funciona entre los mismos lmites de temperatura.

La desigualdad importante que tiene mayores consecuencias en la Termodinmica es la

Desigualdad de Clausius, establecida por primera vez por el fsico alemn R.J.E.Clausius
(1822 1888), expresa lo siguiente:

El smbolo se usa para indicar que la integracin ser realizada durante el ciclo entero.
La integral cclica siempre es menor igual a cero
Esta desigualdad es vlida durante todos los ciclos, tanto reversibles como irrreversibles.
La igualdad ( = ) en la desigualdad de Clausius se cumple para ciclos reversibles total o slo
internamente reversibles, mientras que la desigualdad ( > ) se mantiene para los irreversibles.
Termodinmica

Por ejemplo:
El cambio neto de volumen ocupado por un gas en un dispositivo de cilindro mbolo que
experimenta un ciclo (expansincompresin), cuando el mbolo vuelve a su posicin inicial
al final del ciclo, el volumen del gas tambin vuelve a su valor inicial, de manera que el cambio
neto en el volumen es cero.
Es decir, la integral cclica de volumen ( o cualquier otra propiedad ) es cero.

Asimismo, una cantidad cuya integral cclica es cero depende slo del estado y no de la
trayectoria del proceso , por lo tanto es una propiedad..
Termodinmica

Clausius en 1865 nombr entropa a sta propiedad y la defini como:

dS = dQ rev / T

La entropa (S ) es una propiedad extensiva de un sistema y a veces es llamada entropa total,

mientras que la entropa por unidad de masa ( s ) es una propiedad intensiva y tiene la
unidad kJ/kg K .

El cambio de entropa de un sistema durante un proceso puede determinarse integrando la

ecuacin anterior entre los estados inicial y final.

S = S2 S1 =

Esta ecuacin es aplicable a todo proceso llevado a cabo por sobre el sistema.

Cualquier transferencia de calor hacia desde un sistema consiste en cantidades

diferenciales de transferencia de calor.

Entonces la integral cclica dQ/T puede considerarse como la suma de todas las cantidades
diferenciales de transferencia de calor dividida por la temperatura de la frontera.

Termodinmica

La desigualdad de Clausius combinada con la definicin de entropa produce una desigualdad

conocida como el Principio de incremento de entropa, que se expresa como:
S gen 0
Donde S gen es la entropa generada durante el proceso.
Sgen = S total
S total = S sistema + S alrededores 0
La igualdad = se cumple para los procesos reversibles y
La desigualdad > para los procesos irreversibles.

El cambio de entropa es ocasionado por :

- transferencia de calor
- flujo msico
- irreversibilidades

Caso especial : procesos isotrmicos

La transferencia de calor hacia un sistema aumenta la entropa

La transferencia de calor desde un sistema disminuye la entropa

Termodinmica

Conclusiones:

1. Los procesos slo pueden ocurrir en una cierta direccin, no en cualquiera.

Debe cumplirse el principio de incremento de entropa, es decir , S gen 0

2. La entropa es una propiedad que no se conserva.

Esta se conserva slo durante el proceso reversible idealizado y se incrementa durante todos
los procesos reales.

3. A mayor magnitud de irreversibilidad, mayor generacin de entropa.

La generacin de entropa puede usarse como una medida cuantitativa de irreversibilidad
asociada al proceso, y para establecer el criterio a emplearse en el diseo de dispositivos.
Termodinmica

CAMBIO DE ENTROPA Y RELACIONES ISENTRPICAS PARA UN PROCESO

1. SUSTANCIAS PURAS
- Cualquier proceso : s = s2 s1
.
- Proceso isentrpico : s = 0 ; s2 = s1 ( la entropa se mantiene constante)

Las entropas de sustancias puras se evalan a partir de datos de propiedades medibles y

tabulados.

Los valores de entropa de tablas se ofrecen respecto a un estado de referencia arbitrario.

En las tablas de vapor de agua, la entropa del lquido saturado sf a 0.01C se le asigna el
valor cero y para el refrigerante 134a, el valor cero es asignado al lquido saturado sf a
- 40C.
Termodinmica

Grfico T s para sustancias puras :

T Zona 1 : lquido comprimido a P1 y T1

s1 = sf a la temperatura T1

3 Zona 2 : mezcla saturada lquido- vapor a

1 temperatura T2 y calidad X
2
s2 = sf + X sfg (sfg = sg sf )

Zona 3 : vapor sobrecalentado a P3 y T3

s3 = entropa vapor sobreca-
lentado a P3 y T3
En las regiones del lquido comprimido y de vapor sobrecalentado, los valores
de s pueden obtenerse directamente de tablas.
Termodinmica

Cambio de entropa de una masa especfica m (sistema cerrado) es :

S = m ( s - s )
la cul es la diferencia entre los valores de entropa en los estado inicial (s) y final (s).

Esquema de diagrama T s para el agua

- Las lneas de volumen constante presentan una mayor cada

T C que las lneas de presin

P= 10MPa - Las lneas de presin son paralelas a las lneas de

temperatura constante en la regin de mezcla saturada
P= 1 MPa lquido-vapor.

- Las lneas de presin constante casi coinciden con la lnea de lquido

saturado en la regin de lquido comprimido.

s, kJ/kg K
Termodinmica

2. Sustancias incompresibles ( lquidos y slidos )

cualquier proceso: s s = c prom ln (T/T ) (kJ/kg K )

c prom : calor especfico promedio

Proceso isentrpico : s = s ; 0 = c prom ln (T/T) T = T

Los lquidos y slidos pueden aproximarse a sustancias incompresibles dado que sus volmenes especficos
permanecen casi constantes durante el proceso, por lo tanto dV es aproximadamente cero para lquidos y
slidos.

Para procesos isentrpicos de lquidos y slidos, la relacin de cambio de entropa es cero.

Termodinmica

3. Cambio de entropa de Gases ideales :

a) calores especficos constantes:

cualquier proceso: s s = Cv prom ln ( T / T ) + R ln ( V /V ) (kJ/kg K)

s s = Cp prom ln ( T / T ) - R ln ( P / P ) (kJ/kg K )

al multiplicar stas ecuaciones por la masa molar, se tiene lo sgte:

- = v prom ln ( T / T ) + Ru ln ( V / V ) (kJ/kmol K)

- = p prom ln ( T / T ) + Ru ln ( P / P ) (kJ/kmol K )

b) calores especficos variables:

s s = s2 - s1 - R ln ( P / P ) (kJ/kg K )

2 1 = 2 - 1 Ru ln ( P / P ) (kJ/kmol K)
Termodinmica

Proceso isentrpico de Gases ideales :

a) Calores especficos constantes:

Como s es constante ( s = s ) , se obtiene la siguiente ecuacin:

(T / T )s, constante = ( V / V ) k 1

Si R = Cp Cv ; k = Cp/Cv ( k se puede obtener de tabla calcular)

por lo tanto : R /Cv = k 1

Reemplazando en la ecuacin anterior :

(T / T ) s,constante = ( P / P ) (k 1) / k

(P / P) s,constante = ( V / V ) k

b) Calores especficos variables :

s = 0 = s2 - s1 - R ln ( P / P )

s2 = s1 + R ln ( P / P ) (kJ/kg K )
Termodinmica

Ejemplo:
Un recipiente rgido contiene inicialmente 5kg de refrigerante 134a 20C y 140 Kpa, la sustancia se enfra
mientras es agitado hasta que su presin disminuye a 100 kPa.
Determine el cambio de entropa del refrigerante durante este proceso. ( Resp: S = - 1,173 kJ/K )

T v = constante T = 20C , P = 140 KPa (vapor

sobrecalentado)
1 P = 100 KPa (mezcla saturada)
v = v ( m / kg)

2 s = m ( s - s )

s s s, kJ/kg K
Termodinmica

Ejercicio:
El metano lquido normalmente se usa en varias aplicaciones criognicas. La temperatura
crtica del metano es 191 K ( -82C) por lo que debe conservarse bajo los 191 K para
mantenerlo en la fase lquida. En la Tabla siguiente, se presentan las propiedades del metano
lquido a varias temperaturas y presiones .
Determine el cambio de entropa del metano lquido cuando se somete a un proceso desde
110 K y 1MPa hasta 120 K y 5 MPa.
a) Empleando las propiedades tabuladas (Resp: 0.27 KJ/Kg K)
b) Considerando el metano lquido como una sustancia incompresible. (Resp: 0.30 KJ/Kg K)