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PROCESO DE HIDROGENACIÓN DE

ACEITES
INTEGRANTES:
CHAVEZ CAQUI, LISBETH MILCA
SIFUENTES SANCHEZ, SHABY
ABAD PINDAY, JULIA
SMITH VILLARREAL, ÁNGEL
INTRODUCCIÓN

En el caso de los aceites, la reacción de hidrogenación consiste en saturar los dobles enlaces de los
ácidos grasos en presencia de un metal que cataliza la reacción. Es un proceso importante de
catálisis heterogénea gas/sólido/líquido en el cual el grado de instauración de los triglicéridos
naturales disminuye con el objetivo de convertir los aceites líquidos en grasa sólida para aplicaciones
en la industria de la alimentación, para la producción de margarinas, grasas para la repostería,
manteca, aceite de mesa, los cosméticos, plastificantes

En este proceso, la reacción química no puede ocurrir si solo se mezcla el hidrógeno con el aceite. En efecto, la
incorporación del gas en el doble enlace debe vencer una barrera energética considerable. La energía
necesaria disminuye cuanto más fácilmente el hidrógeno y la grasa insaturada se adsorben sobre la superficie
del catalizador.
El catalizador puede ser a base de níquel, de cobre, de platino, de paladio u otros metales y hace
que la reacción transcurra más rápidamente. Durante la reacción de hidrogenación, se consideran
tres fases: la del hidrógeno en la fase gas, la del aceite líquido y la del catalizador sólido. Para
obtener buenos rendimientos, no solamente se necesita un catalizador activo, sino también buenas
condiciones de transferencia de masa entre el gas, el líquido y el catalizador.
El rango de temperatura para la hidrogenación de aceites vegetales es 127- 190o C y de presión
0.5-5 bar.
LA HIDROGENACIÓN DE ACEITES

primer lugar, el hidrógeno debe disolverse en el aceite, y es ayudado por las


condiciones de la reacción y por el diseño del reactor. Se necesita una agitación El hidrógeno debe alcanzar
suficiente para promover el contacto de las burbujas de hidrógeno con el aceite una partícula de catalizador,
para mantener el equilibrio entre el hidrógeno disuelto y el no disuelto. En este viajar hasta la estructura
punto, el hidrógeno debe pasar, a través del líquido a la capa externa del interna del poro y reaccionar
catalizador. Las condiciones de temperatura, presión y la concentración del electrónicamente con la
catalizador son las variables importantes superficie del catalizador
para formar hidrógeno
atómico adsorbido en la
superficie del catalizador.
La molécula insaturada debe penetrar hasta la estructura
interna del poro y reaccionar con la superficie activa del
metal. De la misma forma, el triglicérido debe encontrar su
camino en un poro del catalizador y que los electrones del
doble enlace interaccionen con los electrones de la
superficie del catalizador.

Ahora, la molécula orgánica queda en un estado


intermedio de hidrogenación, como se muestra a
continuación.
Ahora es cuando la molécula de triglicérido
activada y adsorbida reacciona con un átomo
adyacente de hidrógeno, por un reagrupamiento
electrónico para formar un estado intermedio que
está todavía adsorbido químicamente en la
superficie del catalizador.
ESTE ESTADO INTERMEDIO PUEDE FINALIZAR LA
REACCIÓN DE MUCHAS FORMAS DIFERENTES
Una de ellas es por reacción con un átomo de hidrógeno
adsorbido y adyacente que causa la saturación del doble
enlace original. Es ahora cuando el triglicérido puede salir del
poro del catalizador y retornar al seno del líquido, como se
muestra en la figura.

. Puede ocurrir que el estado intermedio hidrogenado pueda volver a


su estado original en configuración cis debido a un reagrupamiento
electrónico del mismo átomo de hidrógeno que reaccionó para formar
el estado intermedio anterior en la superficie del catalizador. El
triglicérido desadsorbidas original puede ahora desprenderse de la
superficie del catalizador y volver al seno del líquido.
. El estado intermedio puede rotar, hecho que siempre
ocurre, y pasar a la
configuración trans, por enlace electrónico del hidrógeno B
con la superficie del catalizador. El triglicérido formado
puede desprenderse ahora del poro del catalizador y
volver al seno del líquido. Cuando ocurre este proceso, se
produce la isomerización geométrica.

El estado intermedio puede dar lugar a un triglicérido


diferente: un triglicérido con el doble enlace en una posición
diferente por agrupamiento electrónico de un hidrógeno
diferente C o D en la superficie del catalizador. El doble
enlace será cis o trans, dependiendo del lugar dónde se
coloquen los hidrógenos C o D en la superficie del
catalizador. Y en este punto es dónde el triglicérido retorna
al líquido. Este proceso se denomina isomerización
posicional y es responsable de la formación de isómeros
conjugados poliinsaturados
EL PROCESO DE HIDROGENACIÓN PERMITE LOGRAR VARIOS
OBJETIVOS DE INTERÉS TECNOLÓGICO:

Modificar la composición de las grasas y de los aceites, y, por tanto, sus


propiedades físicas y químicas.
Disminuir la insaturación de los ácidos
grasos.

Hidrogenar parcialmente los enlaces múltiples de los aceites para uso


alimentario y a fin de mejorar su resistencia a la oxidación atmosfé- rica.

Producir grasas con propiedades físicas determinadas que cumplan de


necesidades concretas para su uso posterior

Aumentar el punto de fusión del producto final,


transformando aceites en grasas.

Aumentar la estabilidad oxidativa del producto final, eliminando los


ácidos linoléico y linolénico, principales responsables del deterioro del
producto por oxidación
ELABORACION

Saturar los dobles enlaces de los ácidos grasos en presencia de


un metal que cataliza la reacción (Ni, Cu, Pt…).

Diseño del reactor


Pureza del hidrogeno

La velocidad y selectividad de la reacción se ve Calidad de la materia prima (aceite),


afectadas por Condiciones de operación

Catalizador:

Imprescindible  reacción en la superficie


No se consume
Se puede recuperar
Buenas condiciones de transferencia de masa entre
el gas, el líquido y el catalizador (sistema trifasico)
Catálisis heterogénea
Sólo el hidrógeno disuelto en el aceite Proceso trifásico tradicional

El aceite y el H2 son precalentados


Reactor agitado operando en modo batch, a baja presión. entre 120-160ºC.

Se introducen en el reactor que está


cargado con el catalizador
Reacción altamente exotérmica 
temperatura final 200ºC. El producto que sale del reactor es enviado
a un intercambiador de calor para que
precaliente las corrientes de alimentación.

Posteriormente es enfriado hasta


100ºC y luego es filtrado para
retirar el catalizador
TIPOS DE HIDROGENACIÓN
En la hidrogenación completa: el objetivo final es la
saturación de todas las moléculas de aceite, por lo que la
reacción se alarga hasta conseguir ese objetivo. El producto
resultante es una grasa con un índice de yodo (IV) cercano
En la hidrogenación parcial: la reacción se corta al a 0 y un punto de fusión muy elevado. Por sí misma, esta
alcanzar la curva de sólidos deseada. El índice de grasa no es adecuada para el consumo (es demasiado
yodo (IV) final es variable según la aplicación, pero sólida y desagradable), pero puede combinarse con otros
suele estar entre 50 y 100. El producto final contiene procesos, como la interesterificación para lograr una curva
usualmente grandes cantidades de ácidos grasos trans. de sólidos adecuada para su consumo. La grasa totalmente
hidrogenada está formada únicamente por ácidos grasos
saturados y, por tanto, no contiene grasas trans.

Hidrogenación selectiva Isomería “trans”: isomerización del doble enlace de la


Preferencial: es la saturación de un doble enlace cadena de éster. Cuando un enlace es “cis” se observa
determinado, para formar una grasa menos una curva (codo) en la estructura del éster pero
insaturada (Cromatografía líquido-gas y Prueba cuando el enlace es “trans” esta curvatura no se
de reducción del yodo) aprecia pareciéndose mucho a un éster esteárico. Esto
explica la diferencia entre el punto de fusión del
isómero cis (16ºC) y el isómero trans (44ºC).
La reacción se puede llevar a cabo a partir de 110 °C. La
exotermicidad de la reacción hace aumentar la
temperatura del aceite, que no debe superar en ningún
caso los 210 °C, puesto que a partir de esas temperaturas
TEMPERATURA se forman compuestos nocivos e indeseables,
cómo hidrocarburos aromáticos policíclicos. Es por ello que
se debe refrigerar el aceite, siendo este el factor limitante
de la velocidad de reacción, que debe mantenerse en unas
2 unidades de IV por minuto.

El aumento de la presión hace subir la velocidad de


PRESIÓN
reacción. Se trabaja a las presiones más altas que sean
viables económicamente, usualmente en torno a 5 bar.
Normalmente se utiliza níquel soportado en una base
de sílice. Es un catalizador poroso, el cual se adquiere
CATALIZADOR recubierto en grasa para su protección. El catalizador
suele tener un 20% en peso de Ni, utilizándose una
dosificación en torno al 0,1% en peso.

La reacción de hidrogenación se lleva a cabo en


autoclaves a presión y agitados. Normalmente se
usan procesos por cargas (lotes) en lugar de
procesos continuos, puesto que eso beneficia la
versatilidad de la instalación.
El hidrógeno puede provenir de una planta
EQUIPAMIENTO
electroquímica del tipo Lurgi o bien por el método
de la electrólisis de soluciones de hidróxido de
potasio en trenes de batería, puesto que es
necesaria alta pureza.
La instalación se completa con los filtros para retirar
el catalizador usado, normalmente filtros de placas
verticales o de tipo prensa.
LA REACCIÓN DE HIDROGENACIÓN

El grado de insaturación, que es característico de una grasa o aceite, se


determina por la cantidad de halógeno que se le puede adicionar. En
general se utiliza el yodo para tal fin, definiéndose el índice o número de
yodo, que es la cantidad (en gramos) del halógeno que pueden adicionarse
a 100 g de la grasa o aceite. El número de yodo no distingue la calidad de
los ácidos grasos sino que da una idea del número total de dobles enlaces
presentes, y su determinación se lleva a cabo por volumetría clásica.

El hecho de que los catalizadores que se usan normalmente sean sólidos


hace que se trate de un proceso catalítico heterogéneo, en presencia de
tres fases: gaseosa (hidrógeno), líquida (aceite) y sólida (catalizador). Por
lo tanto, la velocidad de reacción observada dependerá no solamente de
la velocidad de las etapas químicas, sino también, en general, de las
físicas tales como difusión y adsorción de reactivos y productos. A
continuación, se analizan algunos detalles importantes de la hidrogenación
de aceites.
Calor de reacción:
Orden y
velocidad
de reacción:

la hidrogenación es una reacción


a pesar de la complejidad del sistema exotérmica. Se ha determinado que el
reaccionante, que incluye etapas físicas calor de la reacción para la mayoría
y químicas, se ha llegado a establecer de los aceites vegetales es de unas 25
que la cinética puede expresarse por el kcal/gmol H2, valor que no difiere
decrecimiento del índice de yodo (I) mucho del correspondiente a otros
según una expresión de primer orden: hidrocarburos alifáticos no saturados.

Isomerización y selectividad:

did/dt = - k’.I (1)


donde k’ es una constante cinética, puesto un esquema muy simplificado de la
que no sólo depende de la temperatura, hidrogenación de un aceite vegetal es el
sino que también es función de la presión siguiente:
(según la ley de Henry) y de la
concentración del catalizador.
Efecto de la Efecto de la
Efecto de la agitación:
temperatura: presión

La hidrogenación catalítica, Se ha encontrado una La agitación tiene como objetivo


como otras reacciones proporcionalidad aproximada favorecer la dispersión y
químicas, se acelera al entre la velocidad de reacción y disolución del hidrógeno en la
aumentar la temperatura. Sin la presión absoluta de fase líquida, mantener el
embargo, las energías de hidrógeno. Esto se debe catalizador sólido en suspensión
activación observadas son más fundamentalmente al aumento homogénea, y mejorar el
bien bajas. El aumento de de la solubilidad del hidrógeno, coeficiente de transferencia de
temperatura influye que sigue la ley de Henry. A calor, evitando además la
desfavorablemente en el pesar de que el equilibrio de presencia de puntos de
equilibrio, por lo que hidrogenación se ve favorecido recalentamiento. El aumento de
normalmente existe un rango por un aumento de la presión, la agitación aumenta la
óptimo de temperaturas de este aumento, por arriba de 10 velocidad de reacción hasta un
operación. La selectividad de atm, disminuye la selectividad e cierto punto en el que la
hidrogenación mejora al inhibe la isomerización. resistencia a la transferencia de
aumentar la temperatura. masa gas/líquido deja de ser un
factor importante.
Catalizadores:

Las partículas del metal pueden ser obtenidas por descomposición térmica de una sal de níquel
(por ejemplo, formiato de níquel) en ambiente reductor, o por ataque alcalino de una aleación
Al-Ni (níquel Raney). El catalizador pierde actividad normalmente durante su uso, debido a
distintos compuestos envenenantes (compuestos de azufre, jabones, fosfátidos, etc.) presentes en
el hidrógeno o aceite. Es práctica corriente en la hidrogenación industrial desechar una parte
del catalizador usado y cambiarlo por fresco (sin uso), hasta llegar a una mezcla catalítica de
“equilibrio”.
APLICACIONES INDUSTRIALES DE LA
HIDROGENACIÓN DE GRASAS Y ACEITES:

Los productos comerciales más importantes de la


hidrogenación de aceites y grasas son el ácido esteárico
(estearina), la manteca vegetal (margarina) y otros
hidrogenados de utilización alimentaria. Un subproducto
de la producción de ácido esteárico es la glicerina. Las
estearinas son productos totalmente saturados
PROCESO EXPERIMENTAL PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL
REACTIVOS Y
MATERIAL
1. Pesar la cantidad de catalizador necesaria (unos 10 g).
2. Medir 1,5 L de aceite.
 1,5 L de aceite 3. Cargar el reactor con aceite y catalizador. Tapar y calefaccionar admitiendo vapor
comestible en la camisa (no sobrepasar los 7 kg/cm2).
 Catalizador comercial 4. Poner en funcionamiento la bomba de recirculación de aceite. Dejar funcionando el
para hidrogenación tiempo suficiente para que se establezca un flujo de recirculación estable. Evacuar
de aceite el reactor haciendo vacío durante un tiempo adecuado.
 Refractómetro 5. Ajustar la temperatura a unos 150 °C y mantenerla constante a lo largo de la
termostatizado experiencia mediante la apertura o cierre de la válvula de admisión de vapor.
 Matraz Kitasato 6. Admitir hidrógeno mediante la válvula reguladora del tubo, ajustándola para
 Embudo Buchner mantener una presión de unos 3 kg/cm2.
 Papel de filtro 7. Tomar muestras cada 10 minutos durante 1-1,5 h (incluso una muestra a tiempo
 Bomba de vacío o cero). Determinar el índice de refracción a 60 °C de cada muestra (previo filtrado
trompa de agua de la misma para eliminar el catalizador, y mediante la curva de calibrado estimar
 Tubos de ensayo el índice de yodo correspondiente.
 Cronómetro 8. Una vez finalizada la hidrogenación, cortar el suministro de hidrógeno y vapor.
Descargar en forma segura el hidrógeno remanente en el reactor y luego el
contenido del mismo por la válvula de descarga inferior.
9. Destapar el reactor y proceder a la limpieza del mismo (incluído el circuito de
recirculación).

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