GICA Y DE M

LUR AT
TA

E
E

RI
.M

AL
ING

ES
TRATAMIENTO DE ARSÉNICO CONTENIDO EN LOS
EFLUENTES LÍQUIDOS DE LA PLANTA DE ÁCIDO
SULFÚRICO EN LA FUNDICIÓN DE ILO DE SOUTHERN
PERÚ COPPER CORPORATION

Presentado por :
KARINA VILLAVERDE CASTILLO
 LA MINERIA Y LA METALURGIA
, ASÍ TENEMOS EL
SON QUIZÁS LAS ACTIVIDADES
ANTECEDENTES
APROVECHAMIENTO DE LOS
ECONÓMICAS QUE OCASIONAN
GASES SO2 PARA LA
MAYOR IMPACTO AMBIENTAL
OBTENCIÓN
EN EL PAÍS, PERO SE HAN
DE ÁCIDO SULFÚRICO Y EL
DESARROLLADO TECNOLOGÍAS
TRATAMIENTO DE LOS
PARA
EFLUENTES
CONTROLAR LA
LÍQUIDOS.
CONTAMINACIÓN

, DICHA AGUA TRATADA POR

LA PLANTA DE TRATAMIENTO DE
EFLUENTES TIENE COMO
PRODUCTO FINAL UN LODO
PRECIPITADO QUE CONTIENE
METALES PESADOS, DICHO
LODO ES DESECHADO EN
BOTADEROS DE LA EMPRESA Y
EL AGUA TRATADA SEPARADA
DEL LODO ES DEVUELTA AL MAR
TENER AL FINAL RELACIÓN DIRECTA
CON EL MEDIO AMBIENTE,
DEBE CUMPLIR NORMAS DE
SALUBRIDAD PÚBLICA, ES DECIR,
LOS COMPONENTES QUÍMICOS QUE
TENGA TIENEN QUE
ESTAR DENTRO DEL REGLAMENTO
ADECUADO PARA ESTE TIPO
DE RESIDUO INDUSTRIAL.
Reducir la cantidad de arsénico
contenido en los efluentes líquidos de la
planta de ácido sulfúrico de la Fundición
De Ilo de Southern Perú Copper
Corporation
JUSTIFICACIÓN
MARCO CONCEPTUAL :

EFLUENTE
LÍQUIDO

LEY GENERAL LEY GENERAL

DE AGUAS DE MINERÍA

LEGISLACIÓN CÓDIGO
PERUANA SANITARIO
 UBICACIÓN
FUNDICIÓN DE ILO: Distrito de Pacocha, Provincia de
Ilo y
Dpto de Moquegua.

AMÉRICA DEL
SUR

PERÚ

FUNDICIÓN
DE ILO
 DIAGRAMA DE FLUJO DE LA FUNDICION DE ILO
AREA DE PREPARACION
DE MATERIALES AREA DE FUNDICION PLANTA DE ACIDO

VOLTEADOR
BALANZA DE CARROS TRIPPER TORRE DE
FF.CC.
SECCION DE CONTACTO
ABSORCION
CONCENTRADO CONCENTRADO

FUNDENTES CAMAS DE CONCENTRADO

SILICA
ó FRIO TOLVAS(4)

CALDERO CONVERTIDOR
REVERBEROS
CHANCADORA
TOLVA
CONICA Ventilador (2) (2) P.E. SILICA FRIO

Petróleo SECCION DE LIMIPIEZA

ZARANDA
VIBRATORIA
CHANCADORA ESCORIA A POLVO
DE QUIJADA BOTADERO SOPLADOR
MAT
ESCORIA DE CONV. A
CAMARA DE
LAVADOR P.E.
P.E. DE GASES
ENFRIAM. ENFRIADOR
VENTILADOR
DE GASES
PILAS DE MATERIAL CALIENTES TORRE DE
SECADO
METAL POLVO
TRIPPER C.M.T. BLANCO
ACIDO DEBIL A
SOPLADOR NEUTRALIZACION ACIDO
(1) SULFURICO
SILICA

PLANTA DE CHANCADO SILICA A

CMT Y P.E. TANQUE DE
CONV. ALMACENAMIENTO
FUNDICION A LIXIVIACION
CHIMENEA

CONVERTIDORES
L.O.X SOPLADOR
PEIRCE SMITH
(6)
(6) TANQUES DE
ALMACENAMIENTO
PUERTO
G.O.X
LEYENDA
HORNOS DE
CONCENTRADO
RETENCION ESCORIA
PLANTA DE
OXIGENO AIRE ENRIQUECIDO
OXIGENO
COBRE AMPOLLOSO GAS A PLANTA DE ACIDO
A REFINERIA Y PUERTO RUEDA DE MOLDEO GAS A CHIMENEA
(2) MATA
FUNDENTE
ACIDO SULFURICO
 DIAGRAMA DE FLUJO
PLANTA EFLUENTES

SUMIDERO DE LAS PLANTAS

DE EFLUENTES Y PAS

LECHADA DE CAL
FLOCULANTE
SULFATO FÉRRICO
FLOCULANTE
TANQUE
COLECTOR DE
DESECHOS

TANQUE DE TANQUE DE
NEUTRALIZACIÓN PRECIPITACIÓN
HACIA
ESPESADOR TANQUE DE DISPOSICIÓN
PRECIPITACIÓN
DE ARSÉNICO REACTOR
TANQUE
ESPESADOR
BOMBA DE LODOS EFLUENTE
NEUTRALIZADO
TANQUE FILTRO PRENSA BOMBA DE LODOS
ALMACENAM.
DE LODOS

QUEQUE
LEYENDA DE TUBERÍAS
CONTINUAS
INTERMITENTES
CARACTERIZACIÓN DEL EFLUENTE
Las características que determinan el tipo de efluente de la
planta de ácido sulfúrico son:

El caudal del efluente tiene una variación

entre un máximo de 32.9 lps y un mínimo
de 20.05 lps, con 26.15 lps como promedio
Los valores de temperatura mínima de 27.2 °C
hasta una temperatura máxima de 35.6 °C, con
una temperatura promedio de 32 °C.

El pH del efluente varía entre un máximo de

1.923 y un mínimo de 0.097, con 1.5 como
promedio.
 PLANTA DE EFLUENTES DE
“SOUTHERN PERÚ COPPER CORPORATION”
ANÁLISIS QUÍMICO EN EL EFLUENTE INICIAL
ELEMENTO SÍMB. P.A. mg/lt COMPUESTO P.M. Mg.
Comp./lt
HIERRO Fe 55.9 138 Fe (OH)3 106.9 263.9
COBRE Cu 63.6 145 Cu(OH)2 97.6 222.5
SILICIO Si 28.0 29 SiO2 60.0 62.1
ALUMINIO Al 27.0 15 Al(OH)3 78.0 43.3
ANTIMONIO Sb 121.8 17 Sb2O3 291.6 20.3
PLOMO Pb 207.2 122 Pb (OH)2 241.2 142
ZINC Zn 65.4 624 Zn (OH)2 99.4 948.4

NIQUEL Ni 58.7 0.7 Ni (OH)3 109.7 1.3

CADMIO Cd 112.4 6.7 Cd (OH)2 146.4 8.7
ARSÉNICO As 75.0 500 (AsO4)2CaX4H2O 470.0 1566.7
SELENIO Se 79.0 2 CaSeO4 183.0 4.6
 PLANTA DE EFLUENTES DE
“SOUTHERN PERÚ COPPER CORPORATION”
ANÁLISIS QUÍMICO EN EL EFLUENTE FINAL
ELEMENTO ppm COMO:
Fe 2 Fe (OH)3
Cu 2 Cu (OH)2
Sb 0.5 Sb (OH)3
Pb 0.8 Pb (OH)2
Zn 3.5 Zn (OH)2
Cd 0.1 Cd (OH)2
As 0.3 H3AsO4
Se 0.3 Se (OH)6
PLANTA DE TRATAMIENTO DE
EFLUENTES COMPRENDE LAS
SIGUIENTES AREAS
 TRATAMIENTO DE LOS EFLUENTES
FUNDAMENTOS DE LA NEUTRALIZACIÓN
• APAGADO DE CAL:
CaO + H2O Ca(OH)2
CaO + CO2 CaCO3
• NEUTRALIZACIÓN DEL ÁCIDO:
H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + 2 H2O
CaCO3 + H2SO4 CaSO4 + 2 H2O + CO2
 LOS MÉTODOS DE NEUTRALIZACIÓN DE DESECHOS
ÁCIDOS MÁS COMÚNMENTE USADOS SON:

Neutralización mediante lechos de piedra caliza.

Neutralización con suspensión de cal (Lechada

de cal)
Neutralización mediante soda caústica (NaOH)
Neutralización mediante carbonato de sodio
(Na2CO3)

Neutralización con amoniaco (NH4 OH)

 PRECIPITACIÓN DEL ARSÉNICO
PRECIPITACIÓN PRIMARIA DEL ARSÉNICO
Pb+2 + Ca(OH)2 Pb(OH)2 + Ca+2
El arsénico se oxida de arsenito a arsenato (AsO4)
A pH = 11.5 el estado arsenato es dominante
El aire en el tanque ayuda a promover la oxidación del
arsénico
Los iones arsenato a precipitados hidróxidos

2 AsO4 + Ca(OH)2 (AsO4)2+(AsO4)2Ca(OH)2

A pH = 11.5, 15-25 ppm de arsénico al tanque de pp.

 PRECIPITACIÓN DEL ARSÉNICO
PRECIPITACIÓN FINAL DEL ARSÉNICO

Ión férrico es
añadido después Ión férrico es
del tanque de añadido por Iones arsenato (AsO4)-3 a
precipitación para preparación y precipitados de arseniato de
precipitar al adición de una fierro.
arsenato (AsO4)-3 solución al 7 % en
para cumplir con el peso de sulfato (AsO4)-3 + Fe+3 FeAsO4
efluente estándar férrico.
de 0.5 mg/lt.

El pH del tanque de
precipitación de arsénico
afecta la posible
concentración de As, pH =
8.5.
La relación Fe/As afecta la posible
concentración de salida del
arsénico. Fe /As = 7/1
 CAPÍTULO III

ELIMINACIÓN DEL
ARSÉNICO DE LOS
EFLUENTES LÍQUIDOS
 TIPOS DE TECNOLOGÍAS
SISTEMA SULFATO FERROSO-AIRE
2Fe+2 + 2H+ + ½ O2 2Fe+3 + H2O

HAsO2 + ½ O2 + H2O H3AsO4 + H2O

2Fe+3 + HAsO2 + 2H2O 2Fe+2 + 2H+ + H3AsO4

H3AsO4 Fe+3 + (AsO4)-3
Fe+3 + (AsO4)-3 FeAsO4
H3AsO4 + nFe(OH)3 H3AsO4 (ads)nFe(OH)3

Temperatura de trabajo (60-80 °C)

No tiene un efecto apreciable
dentro de los límites estudiados
(2.5 - 6)

La cinética probablemente es más

controlada por la oxidación del
con ó por la formación de
complejos de pre-nucleación Fe/As/OH
El arsenato férrico en soluciones ácidas a
pH = 2 empieza a precipitar.
Aumentando el pH el se disocia en
un ácido poliprótico terminando como
y reacciona a pH =11.7 con

Aumentando más aún el pH cerca a 12, la

última reacción se invierte parcialmente lo
que provoca la co-precipitación del
que adsorbe al
 BASE DE CÁLCULO

FLUJO DE EFLUENTES 102 GPM

ACIDEZ 1.8% H2SO4

TEMPERATURA 62.6ºC
SÓLIDOS EN TANQUE /LODOS 25%
FLUJO DE FLOCULANTE 3 LPM
SÓLIDOS EN EL REACTOR 5%
En este tanque e lleva a cabo principalmente la neutralización del
ácido con la consecuente formación de sulfato de calcio.

Concentración Concentración
inicial del ácido: Se neutraliza final del ácido:
0.1837 mol-gr. hasta : pH = 3 0.0005 mol-gr
H2SO4 H2SO4

Luego el ácido neutralizado será: 0.1832 mol-gr H2SO4

H2SO4 + CaO CaSO4 + H2O 15.18 mol-gr H2SO4

H2SO4 + CaCO3 CaSO4 + H2O + CO2 1.00 mol-gr H2SO4
En TOTAL: 16.18 mol-gr H2SO4
C) EXPRESADO EN GRAMOS POR LITRO 31.5058 gr CaSO4.2H2O

D) QUEDARA UN RESIDUAL DE LA CAL 0.0006 Kg.

Sólidos insolubles
En este tanque se adiciona la lechada de cal a fin de incrementar el
pH para precipitar los cationes metálicos

Concentración 4.57088 mol-gr

Concentración de
iones H+ a pH = 3
de iones H+ a pH H+ / lt a la salida
= 11.34 del tanque

Luego calculamos:
(OH-) = Kw / (H+ ): donde Kw varía con la temperatura
La temperatura a la salida del tanque de pp. es: 53 ° C
Kw = 6.60 (53 °C)
 Para alcanzar este ph final debemos aportar:
mol-gr (OH-)/lt adicionar = 0.01443922 – 6.60E-11 = 0.014439 = 0.0154
Que es lo que necesitamos para eliminar la acidez y basificar el ph hasta
el final

Para para deprimir las impurezas del efluente se requiere: 0.0541 mol-gr OH-/ lt
LA CANTIDAD DE Ca(OH)2 TOTAL SERÁ:

0.0154 mol-gr OH-/ lt +(0.0541 mol-gr OH-/ lt)/2 = 0.0348 mol-gr OH-/ lt
= 0.023 gr cal / lt Ef.
 En este tanque se adiciona la solución de sulfato férrico con
ácido sulfúrico con el objeto de obtener una relación molar
Fe/As mayor o igual a 7/1

VOLUMEN TANQUE ÚTIL 8200 LT

AÑADIMOS SULFATO 690 Kg
FÉRRICO
ÁCIDO SULFÚRICO (98%) 170 lt
DENSIDAD DE LA SOLUCIÓN 1.058 Kg/lt
 Fe+3 + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+
Al principio 0.2926 1 0 0
hidrólisis -x +x +3x
Al final 0.2926 - x 1 x 3x
Es decir 0.2862 1 0.0133 0.04

De donde se tiene que X = 0.0133 moles Fe hidrolizados

% Fe hidrolizado = 0.0133 X 100 = 4.4510 %
0.2926
aporte de iones H+ por hidrólisis es: (0.2926)*(3) =0.8987 mol-gr H+/lt
aporte de acido total en el tanque es: 0.7629 mol-gr H+/ lt

DISPONIENDO DE UN TOTAL: (0.8987 + 0.7629 = 1.6616 mol-gr H+/ l

Desde un pH inicial: 11.34; (OH-) = Kw/(H+) = 0.0144 mol-gr/lt
Hasta un pH final: 7.20; (OH-) = Kw/(H+) =1.046E-6 mol-gr/lt

Utilizando la siguiente cantidad de solución:0.0087 mol-gr/lt

La cual tiene un aporte molar de:Fe+3 = (0.0087 lt)*(0.2996 mol-
gr/lt) = 0.0026 mol-gr/lt
O también: 145.504 mg Fe+3/lt Efluente en el tanque

La relación molar Fe/As a la salida del tanque es: 92.19

Considerando la tendencia real:La relación molar Fe/As (Datos
Ambientales): 23.05
Teniéndose el equilibrio a 23 °C: (Fe+3)*(AsO4)-3 = 3.89E-25….(1)
La concentración de iones Fe+3 proviene a su vez del siguiente
equilibrio:
Fe+3 + 3(OH-) Fe(OH)3
Teniendose el equilibrio: (Fe+3)*(OH-)-3 = 1.1E-36, a 18 °C
Donde la concentración de iones Fe+3 es: (Fe+3) = 9.6108E-19

Reemplazando en (1), se tiene:

(AsO4)-3 = 4.04752E-07 mol-gr/lt

As (mg/lt) = 0.0304 ppm

CONSUMO DE CAL POR TURNO:

CAL PARA 0.0113Kg CaO X 3.785 lt X 102 gal X 60 min X 8 hr lt

gal min 1 hr turno
NEUTRALIZAR
= 2094.044Kg.CaO
CAL PARA 0.0023KgCa(OH)2X 56 Kg CaO X 3.785 lt X 102 gal X 60 min X 8 hr
lt 74 Kg Ca(OH)2 gal min 1 hr turno
PRECIPITAR
= 322.5458 KgCaO
TOTAL DE CAL 2094.044 Kg CaO + 322.5458 Kg CaO = 2416.589 Kg CaO
CONSUMO DE (2416.589) * 3 = 7249.7686 Kg CaO
CAL POR DÍA
FLUJO DE EFLUENTE DEPURADO 95.72 GPM

AGUA REC RECIRCULANTE AL “WCT” 10.92 GPM

AGUA EMPLEADA EN LA SOL. Fe2(SO4)3 2081.38 gal/batch

AGUA EMPLEADA EN LA LECHADA DE CAL 7.89 GPM

AGUA EMPLEADA EN LA LECHADA DE CAL 11328 gal/batch

 RESUMEN DEL BALANCE
CAL
Consumo de cal por turno 2349.31 Kgs.
Consumo de cal por día 7047.93 Kgs.
Consumo de lechada de cal por turno 14238.24 Litros
Consumo de lechada de cal por día 42714.73 Litros
% de cal empleada en neutralización 89.31%
% de cal empleada en precipitación 10.69%
SULFATO FERRICO
Consumo por turno 125.08 Kgs.
Consumo diario 375.25 Kgs.
Duración de 1 batch 44.13 horas
ACIDO SULFURICO
Consumo por turno 56.70 Kgs.
Consumo diario 170.11 Kgs.
QUEQUES (40 % Humedad)
Producción por turno 11018.53 Kgs.
Producción por día 33055.58 Kgs.
Filtradas por día 13.22
Contenido de arsénico en queques (base seca) 1.40%
AGUA
Flujo de efluente depurado (galones/min) 95.72 gal/min
Agua recirculante al WCT (galones/min) 10.92 gal/min
Agua empleada en solución del Sulfato férrico (GPM) 2081.38 gal.
Agua empleada en la lechada de cal (galones/min) 7.89 gal/min
Agua empleada en la lechada de cal (galones/día) 1362.34 gal/día
1.En la planta de efluentes el sulfato férrico es adicionado conjuntamente
con el ácido que disminuye el pH de 11.5 a 7.5, por un lazo de control
automático.
2.El seguimiento se realiza mediante ensayos de laboratorio que
calculan la relación de Fe/As y el contenido de Arsénico en el efluente
final.
3.Poseemos un Método Analítico Colorimétrico que se realiza en el
laboratorio de campo para la determinación del Arsénico en el efluente
que se deriva hacia el mar.
4.Análisis para determinar la acidez de la solución férrica a fin de optimizar
la relación Fe/As a 7/1.
1.Los compuestos Arsenicales poseen un carácter altamente
tóxico.
2.Contaminaría el ambiente marino que es hacia donde se deriva
el efluente tratado.
3.Los Arsenatos son más tóxicos que los Arsenitos: La dosis letal
del Arsenato es de 0.10 – 0.12 gramos.
4.La acción de los ácidos sobre los metales en presencia de
Arsénico forma un gas tóxico llamado Arsina.
5.El Arsénico y sus compuestos son cancerígenos.
1.Proviene de la Pirólisis de la Arsenopirita (Fusión del
concentrado).
4 FeAsS 4 FeS + As4
El Arsénico volatilizado se deposita y se reduce en
AS2O3,que proviene también de las piritas arsenicales:

2FeAs2 + 9/2 O2 Fe2O3 + 2As2O3

2.El As2O3 y el As2O5 dan nacimiento al ácido arsenioso y al ácido

arsénico cuyas sales son los arsenitos y arsenatos
respectivamente.

3.El As2O3 es poco soluble en agua, pero muy soluble en solución

ácida, siendo atrapado por el ácido débil.
La solución residual contiene 20 ppm de Arsénico. Es necesario
formar otro compuesto menos soluble (Kps = (Fe3+)*(ASO43-) = 5 x
10-25 a 23C ) para llegar a los niveles requeridos (< 0.5 ppm).
Para ello empleamos una solución de sulfato férrico (iones Fe3+)
formando un Arsenato Férrico que puede ser de la forma:
FeAsO4 * X H2O (Amorfo) ó
FeAsO4 X 2H2O (Cristalino)

La forma Amorfa es 100 veces más soluble que la cristalina.

Para favorecer la formación cristalina es necesario mantener una
relación de Fe/As igual ó mayor de 7/1 a pH entre 3 y 8.
Según norma ambiental 1 mg/Lt como máximo y 0.5 mg/Lt como promedio.
EVALUACIÓN TERMODINÁMICA DEL
PROCESO DE PRECIPTACIÓN
Se construyó el diagrama de pourbaix para el sistema
Fe/As/H2O a 25 °C, se hizó usando el programa HSC,
se considera las especies:Fe, Fe+2 (ac), Fe+3(ac), Fe(OH)2, Fe(OH)3,
As, As2O3, HAsO2 (ac), AsO2 (ac), H3AsO4 (ac),
H2AsO4 (ac), AsO4-3 (ac).
Y también los óxidos insolubles mezclados Fe3(AsO4)2
y FeAsO4. Los equilibrios considerados de especies fueron
(As) = (Fe) = 0.001 molar.
En el diagrama podemos ver:
 DIAGRAMA DE POURBAIX
Sistema
Eh (Volts)
2.0
Fe/As/H2O
H3AsO4(a) H2AsO4(-a)
1.5 HAsO4(-2a)
Fe(+3a) AsO4(-3a)
FeAsO4
1.0
Fe(OH)3
0.5
HAsO2(a) Fe3(AsO4)2
0.0 Fe(+2a)
-0.5 Fe(OH)2
AsO2(-a)
-1.0 As Fe

-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14 pH
 Experimentos preliminares sobre la oxidación del As
(III) con aire (con ó sin la presencia de Fe(III)),
chequeando los efectos del flujo de aire, pH, etc. Los
experimentos fueron ejecutados con un flujo de aire
continuo:16 lt/hr, el FeAsO4 fue agragado al inicio de la
reacción como una solución de (Fe):50 gr/lt en una
sola vez. Los resultados fueron:

El aire por sí mismo es muy eficiente en

En presencia del par Fe(II) / Fe(III), la
situación cambia el As (III)
puede ser oxidado en 80 % después
de 8 hrs bajo las condiciones
de planta típicas. (El Fe+3
es el mejor
oxidante, mas no así el aire).
la oxidación del As(III).
El mejor resultado obtenido cuando el
experimento fue hecho con
una solución inicial de (As) = 1.2 gr/lt,
pH = 5, a temperatura 60 °C.
Después de 6 hr de la conversión de As
(III) a (V) solo fue
aproximado de 10 %.
Al aumentar la temperatura, la [ As ]
en mg/lt presente en la solución del
efluente , precipita llegando a su
valor mínimo, pero la [ O2 ] presente
en el medio disminuye y ya no va a
ayudar en la oxidación del Fe y As.
EFECTO DE LA TEMPERATURA

104

103
[As] (mg/l)

102

10
T= 30° C
1 T= 45° C
0.5 mg/l
T= 65° C
10-1
T= 75° C
10-2
0 2 4 6 8

Tiempo (hrs.)
A una temperatura constante de 60 °C,
notamos que a las 2 hrs. la [ As ] llega
a disminuir a un valor mínimo, luego
tiende a crecer ligeramente y la
relación molar Fe/As no tiene un efecto
apreciable dentro de los límites de 2.5-
6, lo más probable es que la cinética
sea controlada por la oxidación de Fe+2
con O2 ó la oxidación de As+3 con Fe+3.
 COCIENTE MOLAR Fe/As

104

103
[As] (mg/l)

102

10

1 Fe/As= 2.5
Fe/As= 4.0 0.5 mg/l
10-1
Fe/As= 6.0

10-2
0 2 4 6 8

Tiempo (hrs.)
CONCENTRACIÓN DE As EN ppm

80

60

40

20

0
0 2 4 6 8 10

EFECTO DE LA RAZÓN MOLAR PILOTO

SINTÉTICAS PLANTA PILOTO

Las zonas más grises marcan
las zonas de predominancia
Hay una zona estrecha de
del FeAsO4 que en parte se
predominio del FeAsO4, el
sobreponen con las de
cual apoya la idea de que en
Fe(OH)3, el arsenato de Fe+3
medio neutro a básico los
en soluciones ácidas a pH <
iones arsenato son
11.7 empieza a precipitar a pH
removidos por adsorción del
= 2, la precipitación de Fe+2
con FeAsO4 empieza a pH de Fe(OH)3.
2.5-12.
Al aumentar el pH, el H3AsO4 se disocia
con un ácido poilprótico, terminando
como AsO4-3 en pH>11.7, los iones AsO4-3
producidos reaccionan con Fe+3 bajo la
siguiente reacción:

Fe+3 + H3AsO4  FeAsO4 + 3H+

Si sigue aumentando el pH, la reacción se
invierte, lo que provoca co-precipitación
de Fe(OH)3 que va a absorber al H3AsO4.
 EFECTO DEL pH

104

103
[As] (mg/l)

102

10

pH= 2
1
pH= 4 0.5 mg/l
10-1 pH= 5

10-2
0 2 4 6 8

Tiempo (hrs.)
EFECTO DEL pH EN LA ESTABILIDAD
DEL ARSENATO FÉRRICO

120

80
As EN
ppm

40

0
3 4 5 6 7 8 9 1 1
0 1
pH
1 DÍA 15 DÍAS
La fijación de arsénico de efluentes ácidos, tanto
proveniente de la lixiviación de polvos arsenicales como el
de los efluentes de las plantas de ácido, se
hace normalmente a través de la precipitación de As (V) con
Fe (III).En caso de que el arsénico esteen estado trivalente,
se requiere de un proceso de pre-oxidación.
Este procedimiento resulta en la formación de arseniatos
amorfos, de alto volumen, con un contenido de arsénico
relativamente bajo (10-15%),
El fierro precipita como hidróxido férrico, con
precipitaciones de arsénico en estado pentavelente,
formando un precipitado de co-adsorción.
Para lograr que el arsénico tenga una solubilidad
aceptablemente baja para cumplir con las normas
ambientales, se requiere una razón molar Fe/As = 3 como
mínimo.
 SOLUBILIDAD DE LA ESCORODITA
FeAsO4 H2O EN CONDICIONES NORMALES
SOLUBILIDAD EN ppm DE As

1000
0 ESCORODITA AMORFA

1000

100

1.0

ESCORODITA CRISTALINA
0.1
0 2 4 6 8 10 12

pH
MEMORIA TOZAWA ET AL
 CAPÍTULO V

ANÁLISIS QUÍMICO
El arsénico es reducido a gas de arsina mediante una mezcla de
Zn, SnCl2 , IK y HCl en un aparato de destilación. La arsina es
pasada através de un algodón totalmente impregnado en acetato
de Pb y luego hacia un tubo adsorbedor que contenga
dietilditiocarbamato de Ag en piridina, el Arsénico reacciona para
formar un complejo café claro, en donde el arsénico resultante es
determinado colorimértricamente en ppm.
MUESTRA EN TANQUE DE EFLUENTE NEUTRALIZADO
CONC As = LECTURA DE As
VOLUMEN MUESTRA
MUESTRA EN TANQUE DE PRECIPITACIÓN DE As

CONC As (ppm) = (LECTURA mg/lt As) (0.250 Lt)

(0.100 Lt) ( 0.005 Lt MUESTRA)
 CÁLCULO:
CONT. Fe = (LECTURA DE Fe) ( VOL. FIOLA)
(VOL. MUESTRA FIOLA) (VOL. MUEST.TK. PP. As)
CONT. Fe = (0.41) (0.250) / (0.1) (0.005) = 204 mg/lt Fe

DONDE:
• Lectura del Fe que se lee en el
Espectofotómetro HACH (mg/lt).
• Volumen de la fiola = 250 ml = 0.250 lt.
• Volumen de muestra de la fiola = 100 ml = 0.100
lt.
• Volumen de muestra del tanque de precipitación
de arsénico para analizar Fe en el sulfato férrico
que entra en el tanque de precipitación
 Tomar la muestra en el frasco de 0.5
lt. previamente lavado y enjuado con
agua neutra de la canaleta de rebose
del primer espesador.
Tomar con la probeta graduada
una alícuota de 100 ml del
efluente claro y vertirla a un
matraz limpio y que haya sido
enjuado con agua desminer.

Añadir 2 ó 3 gotas de indicador

rojo metilo ó anaranjado de
metilo, enrasar a cero la bureta
y titular con la solución de HCl
0.2 N hasta cambio exacto de
color. Anotar el volumen en ml.

CÁLCULO: OH- (mg/lt) = G X Factor

 • OH- pesa 17 gr/lt = 170 mg/lt.
DONDE:
• Factor del HCl = 0.186
• G1,G2 = Gastos.

OH- = 170 X 0.186 X 2 (13.60-13.80) => OH- = 424

OH- = 170 X 0.186 X 2 (14.55-14.80) => OH- = 452.2
Se tienen los datos referenciales que
indica el Ph metro AIC-90108 y a la vez la
temperatura.
pH = 11.29 y T = 54.3 °C
Temp. 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55
C
pH
11.00 54 60 64 68 73 80 87 92 97 102 107 112 117 122 129
11.05 61 67 72 76 82 90 97 103 109 114 120 126 132 137 145
11.10 68 75 80 86 92 101 109 116 122 128 135 141 148 154 163
11.15 77 84 90 96 103 113 122 130 137 144 151 158 166 173 182
11.20 86 94 101 108 116 127 137 145 154 162 170 178 186 194 205
11.25 97 106 113 121 130 142 154 163 172 181 190 200 209 218 230
11.30 108 119 127 136 146 159 173 183 193 204 214 224 234 244 258
11.35 122 133 143 152 164 179 194 206 217 228 240 251 262 274 289
11.40 137 149 160 171 184 201 218 231 243 256 269 282 295 307 324
11.45 153 168 180 192 206 225 244 259 273 287 302 316 331 345 364
11.50 172 188 202 215 231 252 274 290 306 322 339 355 371 387 408
11.55 193 211 226 241 259 283 308 326 344 362 380 398 416 434 458
11.60 216 237 254 271 291 318 345 365 386 406 426 447 467 487 514
11.65 243 266 285 304 326 357 387 410 433 456 478 501 524 547 577
11.70 273 298 320 341 366 400 434 460 486 511 537 562 588 613 648
 Leyendo la tabla vemos que el pH real es de: 11.56 a la
temperatura de 54.3 °C, lo cual nos indica que hay una
descalibración de :11.56 -11.29 = 0.27
Esta variación del pH afecta directamente en el consumo de los
reactivos en la planta de efluentes, ya que el control es en base a
pH y a temperatura.

RESULTADOS:
Fecha OH Fe As Fe/As As pH Temp. OH pH
Mg/Lt Total Total Mg/Lt Campo C Mg/Lt Tabla
Mg/Lt Mg/Lt Soluble
03/25 308.3 160.5 11.0 14.6 0.25 11.36 52.6 328.8 11.45
03/26 424.0 204.0 1.5 136 0.00 11.29 54.3 452.2 11.56
03/27 235.6 128.5 9.0 14.3 0.36 11.13 52.6 268.8 11.37
03/28 313.0 185.0 7.0 26.4 0.00 11.17 53.1 313.0 11.42
 CAPÍTULO VI

EVALUACIÓN Y
DISEÑO EXPERIMENTAL
 Obtener una
concentración
final de arsénico
en el efluente
líquido menor a
0.5 mg/lt.
 El objetivo principal del
diseño experimental es el de
optimizar
el efluente líquido de la planta
de
ácido sulfúrico, para que este
dentro
de las normas del Ministerio
de
Energía y Minas.
 VARIABLES VARIABLES
INDEPENDIENTES DEPENDIENTES

RATIO pH
Manteniendo
Concentra constante el
Fe/As flujo de
ción de
arsénico efluente
Flujo de (mg/lt) =
en 60 GPM y
sulfato la
ppm temperatura
férrico en 70 °C.
 Factores Nivel (-) Nivel (+)
Z1 Ratio Fe/As 1.62 15.13
Z2 Flujo Sulfato Férrico 0.25 7.16
Z3 pH 5.9 11.9

N° Z1 Z2 Z3 X1 X2 X3 Y
1 1.62 0.25 5.9 -1 -1 -1 1
2 15.13 0.25 5.9 +1 -1 -1 1.58
3 1.62 7.16 5.9 -1 +1 -1 1.5
4 15.13 7.16 5.9 +1 +1 -1 0.06
5 1.62 0.25 11.9 -1 -1 +1 14
6 15.13 0.25 11.9 +1 -1 +1 1.6
7 1.62 7.16 11.9 -1 +1 +1 12
8 15.13 7.16 11.9 +1 +1 +1 0.08
9 8.375 3.7 8.9 0 0 0 0.3
9 8.375 3.7 8.9 0 0 0 0.32
9 8.375 3.7 8.9 0 0 0 0.31
 Fuente SS Df MS F P Significante

Curvatura. 29.3467 1 29.34667 293466.7 0.000003 Sí

(1) Fe/As 79.254 1 79.254 792540.5 0.000001 Si

(2) (SO4)3Fe2 2.5764 1 2.57645 27764.5 0.000039 Sí

(3)pH 69.2665 1 69.26645 692664.5 0.000001 Si

1 by 2 0.2965 1 0.29645 2964.5 0.000337 Si

1 by 3 68.7964 1 68.79645 687964.5 0.000001 Si

2 by 3 0.7813 1 0.78125 7812.5 0.000128 Si

1*2*3 0.7813 1 0.78125 7812.5 0.000128 Si

Error 0.0002 2 0.00010

Total SS 251.0992 10
De esta tabla se deduce que todas las variables y las interacciones son significativas
Con esto se formula el modelo matemático:
Y = 3.9775 - 3.475X1 - 0.5675X2 + 2.9425X3 + 0.1925X1X2 -2.9325X1X3 -
0.3125X2X3 + 0.3125X1X2X3.

DECODIFICACIÓN DEL MODELO

A ESCALA NATURAL
• CENTRO DEL DISEÑO
• RADIO DEL DISEÑO
• RELACIÓN

El modelo decodificado se calcula:

Yd = a0 + a1x1 + a2x2 + a3X3 +a12X1X2 + a13X1X3 + a23X2X3 + a123X1X2X3

Con lo que el modelo decodificado se expresa:

Yd = -0.2416 – 0.466Z1 – 0.1643Z2 + 0.9808Z3 – 0.0082Z1Z2 –

0.1447Z1Z3 – 0.03Z2Z3 + 0.0045Z1Z2Z3
REPRESENTACIÓN GRÁFICA DE RESULTADOS
pH vs.SULFATO FÉRRICO
Fitted Surface; Variable: AS
2**(3-0) design; MS Residual=.0001
DV: AS

0.963
2.418
3.872
5.327
6.781
8.236
9.690
11.145
12.599
14.054
above

En la zona verde oscura podemos trabajar con conc. bajas de arsénic

podemos ver que los valores codificados de pH =1.2 y flujo de sulfat
férrico =0.4, comparando con los valores reales estan dentro de los rango
permitidos.
 SULFATO FÉRRICO vs. RELACIÓN MOLAR Fe/As
Fitted Surface; Variable: AS
2**(3-0) design; MS Residual=.0001
DV: AS

0.981
1.747
2.513
3.279
4.045
4.810
5.576
6.342
7.108
7.874
above

En la zona verde oscura podemos trabajar con conc. bajas de arsénic

podemos ver que los valores codificados de flujo de sulfato férrico = 1.2
Fe/As = -1.2, comparando con los valores reales estan dentro de los rango
permitidos.
 pH vs. RELACIÓN MOLAR Fe/As
Fitted Surface; Variable: AS
2**(3-0) design; MS Residual=.0001
DV: AS

0.053
0.863
1.674
2.484
3.295
4.106
4.916
5.727
6.537
7.348
above

En la zona verde oscura podemos trabajar con conc. bajas de arsénico,

podemos ver que los valores codificados de pH = 0.4 y Fe/As = 0.4,
comparando con los valores reales estan dentro de los rangos
permitidos.
Segúnel Ministerio de Energía y Minas, el valor máximo como
promedio anual de conc. de arsénico en mg/lt es de 0.5. Por
lo tanto, vamos a ajustar las variables para obtener un
efluente con una conc. final de Arsénico de 0.3 mg/lt.
La relación óptima de Fe/As es de 7:1 y el valor de pH óptimo
es de 6, Luego hallaremos el flujo de sulfato férrico necesario:

0.3 = - 0.2416 – 0.466(7) – 0.9808(6) – 0.0082(7)Z2 –

0.1447(7)(6) – 0.03Z2 (6) + 0.0045(7)Z2(6)

Z2 = 18.788 GPM
 Es decir , que trabajando con una relación molar de Fe/As de
7:1, con un pH de 6 y con un flujo de sulfato férrico de 18.788
GPM obtendremos un efluente final de 0.3 mg/lt, que está
dentro del valor máximo permisible, dado por el Ministerio de
Energía y Minas.

De acuerdo al diseño experimental, la hipótesis

planteada de que la concentración final de arsénico
. en los efluentes líquidos de la planta de ácido
sulfúrico, pueden ser menor a 0.3 mg/lt es verdadera
 CAPÍTULO VII

CONTROL AUTOMÁTICO Y
CONSIDERACIONES
ECONÓMICAS
Sistema de Variable de Rango Método de control Impacto en el
proceso proceso proceso

Tratamiento Flujo del 120 gpm FIC-90102 controla A flujos altos se

de efluentes tanque de el flujo del tanque puede producir la
colección de de colección de sobrecarga del
efluentes efluentes hacia el sistema, resultando
tanque de en una pobre
neutralización. operación.

Tratamiento Nivel de pH en 1.5 a 2.0 AIC-90002 controla Un nivel alto de pH

de efluentes el tanque de el pH en el tanque no permitirá la
neutralización. regulando el flujo de precipitación de los
lechada de cal hacia compuestos de
el tanque con la calcio en la
válvula de flujo (AV- solución. Esto hará
90002). que el filtrado de
los metales
pesados sea más
dificultoso.

Tratamiento Nivel de pH en 11.5 AIC-90108 controla Si el pH no es lo

de efluentes el tanque de el pH en el tanque bastante alto, los
precipitación. regulando el flujo de metales pesados
lechada de cal al no precipitarán y la
tanque con la corriente de
válvula de flujo (AV- efluentes será
90108). contaminada con
éstos metales
violando los
estándares del
medio ambiente.
Sistema de Variable de Rango Método de control Impacto en el
proceso proceso proceso

Tratamiento Nivel de pH en 8.5 AIC-90120 controla Las reacciones de

de efluentes el tanque de el pH en el tanque precipitación del
precipitación de precipitación del arsénico deben
del arsénico. arsénico, regulando realizarse a su pH
el flujo de lechada apropiado. Un bajo
de cal al tanque con pH inhibe la
la válvula de flujo reacción.
(AV-90120).

Tratamiento Nivel de pH en 8 AIC-90130 controla Un efluente con pH

de efluentes el tanque de la velocidad de la alto ó bajo no
efluentes bomba dosadora de puede ser derivado
neutralizados. ácido sulfúrico. al ambiente.

Tratamiento Nível del 50 % LIC-90129 controla Si el nivel es

de efluentes líquido en el la válvula de demasiado bajo, la
tanque de descarga del tanque bomba de
efluentes (LV-90129), transferencia
neutralizados. regulando así el puede cavitar. Un
flujo del efluente nivel alto podría
que sale del tanque. hacer rebosar al
tanque.

Tratamiento Nivel del 50 % LIC-90158 controla Si el nivel es

de efluentes sumidero. la válvula de demasiado bajo, la
descarga del bomba puede
sumidero del MOL, cavitar. Un nivel
regulando así el alto podría hacer
flujo del MOL que rebosar el
sale del tanque. sumidero.
CONSUMO ENERGÉTICO
TANQUE COLECTOR Potencia del motor: 3.0 HP X
0.7457 = 2.23 Kw
DE DESECHOS
Potencia * Tiempo = 2.23 Kw
X 16 = 35.68 Kw-hr

Potencia del motor: 1.15 HP

X 0.7457 = 1.11 Kw
Potencia * Tiempo = 1.11 Kw
X 16 = 17.76 Kw-hr
GASTO TOTAL DE ENERGÍA:
Tenemos un Consumo Total de: 644.8 Kw-hr
Gasto Monetario: 1.0 Kw-hr = $ 0.07
Gasto Total: (644.8 Kw-hr) X ($ 0.07) = $ 45.13 día
COSTO DE INSUMOS
• CAL: ($35/Ton cal) X (2.72 Ton/día) = $95.20 día
• FLOCULANTE:
($4/Kg. Floc.) X (0.4 Kg Floc./día) = $1.60 día

• ACIDO SULFÚRICO:
Densidad de ácido: 1.89; Peso de ácido:1000 Kg.
Volumen = 1000/1.89 = 529.10 Lt = 139.75 gal
139.78 gal $15.00
72.50 gal X X = $7.78 día
 GASTO DIARIO TOTAL DE LA
PLANTA DE EFLUENTES

• ENERGÉTICO: $45.13
• CAL: $95.20
• FLOCULANTE: $1.60
• ÁCIDO SULFÚRICO: $7.78

TOTAL: $149.71 día

CONCLUSIONES
 CONCLUSIONES
• La utilización de sulfato férrico como único oxidante
elimina el uso de oxidantes como aire y peróxido de
hidrógeno, lo que significa ahorros en costos de
reactivos, compresor y su mantenimiento.
• La temperatura de salida de los gases favorece el
proceso estudiado, ya que se opera y tratan los
efluentes alrededor de los 70 °C.
• La relación molar Fe/As cumple un factor decisivo
en la solubilidad del arsenato férrico, así con una
relación molar Fe/As igual a 1/1, este compuesto es
relativamente soluble, con relaciones mayores a 4
se tienen solubilidades de 100 a 1000 veces más
bajos, siendo la relación óptima de 7/1.
 CONCLUSIONES
• En comparación con el método de precipitación
con cal, la tecnología estudiada en el presente
trabajo tiene la ventaja de dejar productos de
gran estabilidad a largo plazo, no ocurriendo
así con el arsenato de calcio, ya que los iones
Ca+2 reaccionan lentamente con el CO2 de la
atmósfera dejando arsénico débil como un óxido
simple no muy soluble.
• La presencia de CO2 en la atmósfera y los
reactivos sólidos tales como pirrotita y pirita,
los cuales están frecuentemente presentes en
las planta metalúrgica también fueron examinados
y no fue hallado incremento de la solubilidad del
arsénico.
 CONCLUSIONES
• En el mediano y largo plazo, la mineria es
sustentable como negocio, solo en la medida que
avance hacia un concepto de tecnología limpia ó
tecnología no contaminante, para ello se requiere
innovación tecnológica como es el tratamiento de
los efluentes líquidos.

• De acuerdo al diseño experimental, la hipótesis

planteada de que la concentración final del arsénico
en los efluentes líquidos de la planta de ácido
sulfúrico, puede ser menor a 0.5 mg/lt es verdadera.
 CONCLUSIONES
• Es decir que trabajando con una relación molar
de Fe/As de 7:1; con un pH de 6 y con un flujo de
sulfato férrico de 18.788 GPM obtendremos un
efluente final de 0.3 mg/lt As que está dentro del
valor máximo permisible, dado por el Ministerio
de Energía y Minas.

• Los elementos de control son el pH y la temperatura,

se deben controlar en los 4 puntos más importantes
de la planta como son: tanque de precipitación,
tanque espesador, tanque de precipitación de
arsénico y tanque reactor espesador. Y así ver
como se comporta el arsénico.
 CONCLUSIONES
• Los valores de pH que indican los pH-metros en la
planta de efluentes son referenciales debido a que
están descalibrados, esto genera que el control no
sea del todo efectivo y se produzca mayor consumo
de los reactivos químicos en la planta de efluentes;
tomando el valor de pH y temperatura en el efluente
alcalinizado podemos determinar la concentración
de iones OH- en él, y con la ayuda de la tabla
indicada anteriormente podemos determinar el valor
real del pH al cual debemos trabajar en la planta,
dando como resultado mayor control del arsénico
en la planta de efluentes y ahorro en el consumo de
los productos químicos.
 CONCLUSIONES
• Actualmente la planta de efluentes opera bien
obteníendose concentraciones de As < 1 ppm y
transparencia del O/F del Reactor, probablemente
fruto de la adición suficiente de sulfato férrico y un
adecuado control del pH.
• La dosificación de sulfato férrico mediante lazo de
control de pH permite dosificación constante y un
buen control del pH en el Reactor espesador.
• El consumo de sulfato férrico es mayor al requerido,
aprox. 3.78 lt/min vs. 2.6 (valor teórico) para 60 GPM
de efluente. Es recomendable la adición de ácido
sulfúrico para compartir el control de pH y disminuir
el consumo de sulfato férrico.
RECOMENDACIONES
 RECOMENDACIONES
• Importancia del control del pH en el tanque de pp:
Se tomaron muestras de O/F del tanque de
precipitación cuyo sensor de pH estaba descalibrado
en 0.2 puntos de pH (pH DCS = 11.5, pH verdadero
11.3), registrándose un promedio de 38.6 ppm de As.
Después de calibrado este promedio disminuye a
18.14 (47%) con un máximo de 22 ppm.
• O/F y cama del Reactor espesador:
• Se obtuvo buena claridad en el rango de pH 7-8,
con adición de 1.75 - 2 lt/min de floculante.
• La cama observada es compacta y a nivel alto
presenta grietas.
• La velocidad de la pulpa alimentada, al fluir por las
grietas, produce arrastre de los flóculos más
pequeños.
 RECOMENDACIONES
Es importante tener en cuenta la siguiente desventaja
que presenta la adición de sulfato férrico mediante
lazo de cntrol por pH: Cada vez que el pH-metro se
encuentre ligeramente dascalibrado (por ejemplo pH
en el DCS = 11.5; pH real = 11.3), la dosis de sulfato férri
disminuirá en situaciones en las que precisam
se requiere mayor flujo, debido a que el nivel de As
en el sistema, aumenta, por lo tanto el éxito de esta
forma de dosificación dependerá fuertemente del
control de pH en el tanque de pp.
 RECOMENDACIONES
• Se deben sacar 2 muestras iguales del tanque
reactor espesador de arsénico, a la misma hora,
planta en línea y a las mismas condiciones de
trabajo, para ser analizadas tanto en el laboratorio
de la planta de ácido como por el laboratorio de
servicios ambientales, y de esta manera comparar
nuestros resultados, y saber así nuestro % error.

• El operador debe entender, conocer y dominar bien

el método de medición del arsénico, para saber
como se encuentra y comporta el arsénico en la
planta, y de esta forma operar mejor la planta de
efluentes.